非金属元素改性zsm-5分子筛催化甲醇制烯烃性能研究 catalytic performance of nonmetallic ions modified zsm-5 zeolites for methanol to light olefins.pdfVIP

第 期 3 潘红艳等：非金属元素改性ZSM-5 分子筛催化甲醇制烯烃性能研究 1 试验研究 非金属元素改性ZSM-5 分子筛催化甲醇制烯烃性能研究 1 1 1 1 *1,2 潘红艳 ，陈 政 ，张 煜 ，高珊珊 ，史永永，林 倩 （1.贵州大学化学与化工学院，贵州 贵阳 550025 ； 2. 贵州省绿色化工与清洁能源技术重点实验室，贵州 贵阳 550025 ） 摘要：采用等体积浸渍法制备非金属元素改性催化剂 、 、 ，利用 、 和 吸附脱附分 P-ZSM-5 F-ZSM-5 B-ZSM-5 XRD NH TPD N / 3- 2 析催化剂的表面酸性和孔结构，测定各催化剂催化甲醇制低碳烯烃产物的选择性，并考察磷酸浓度对 P-ZSM-5 催化活性的影 响。 结果表明， 分子筛经磷、氟改性后，催化剂的孔容和比表面积增大，表面强酸消失，烯烃选择性增大；经硼改性后，催 ZSM-5 化剂比表面积、孔体积显著减小，烯烃选择性降低。 其中磷改性催化剂 P-ZSM-5 具有较大的孔容、比表面积和弱酸量，烯烃选择 性最佳，在磷负载质量分数为 时，乙烯 丙烯的选择性达 ，与 相比，提高了 。 6% + 85.09% ZSM-5 22.7% 关键词： 分子筛；非金属元素改性；甲醇；低碳烯烃；表面酸性 ZSM-5 中图分类 ： ； ； 文献标识码： 文章编 ： ） O643.3 TQ426 TQ221.21 A 1001-9219(2016 03-01-06 以乙烯和丙烯为代表的低碳烯烃是重要的基础 较大的硅铝羟基(AlSiOH)反应生成酸强度较弱的磷 化工原料， 随着化学工业的发展对其需求量越来越 羟基(P-OH) ，减弱分子筛酸中心的酸强度，调控催化 [6] 大。 目前，工业上低碳烯烃的生产方法主要是石油裂 剂表面酸性 ；此外，磷酸作为一种中强酸，可能会腐 解，但世界石油资源储量越来越少，促使世界各国寻 蚀分子筛孔壁产生新孔，提高催化剂孔容，提高活性 找非石油路线。 其中以煤为原料经甲醇生产低碳烯 中心容纳能力。 含磷的其他溶液，如(NH ) HPO 酸性 4 2 4 [1] 烃的技术受到越来越广泛的关注 。 相对较弱， 是一种温和的调变分子筛催化剂酸性的 甲醇制低碳烯烃技术的关键是催化剂， 溶液。为此，本文重点用 改性