2014年稀土有机配合物的制备和性能测定.pdfVIP

稀土有机配合物的制备及性能测定 一、实验目的 1. 了解稀土元素的基本知识。 2. 理解光致发光的基本原理。 3. 熟练掌握稀土盐和稀土有机配合物的制备方法。 4. 熟悉荧光光谱仪、差热-热重分析仪和红外光谱的结构、原理和应用。 二、实验原理 1. 基本知识简介　　 由于稀土元素具有优异的物理和化学性能，特别是具有优异的光电磁和催化性能，已经 在国民经济和现代科学技术的各个领域得到了重要的应用，所以稀土元素被誉为新材料的宝 库。我国是稀土资源大国，仅目前发现的包头稀土储量就占世界稀土含量的 90 ％以上，对稀 土资源进行深度加工制成高附加值的新型功能材料具有重要的意义。尤其是徐光宪院士稀土 分离技术的工业化使得稀土的价格大大下降，这更为稀土的发展创造了优越条件。 稀土元素的发光 稀土元素在元素周期表中主要包括从 57－71 号的 15 种元素（La ，Ce，Pr ，Nd ，Pm ， Sm，Eu ，Gd，Tb，Dy ，Ho ，Er ，Tm，Yb ，Lu ），也包括21 号 Sc 和 39 号 Y 元素。对于前 面 15 种元素来说，都含有 4f 轨道，具有镧系收缩现象。稀土离子因为存在着 4f 轨道，所以 能级结构非常复杂，有些能级之间的跃迁就会产生发光现象。单独的稀土离子一般来说很难 发出较强的光，通常都是稀土离子与有机配体首先形成稀土配合物。然后在光照或者通电流 的情况下，能量通过配体吸收，然后传递给稀土离子，稀土离子能级从激发态跃迁回基态的 时候会产生发光现象。 　　因为稀土离子各自都有不同的能级结构，所以并不是所有的稀土离子与有机配体配位形 成配合物以后都能得到较好的光致发光。只有能级匹配的稀土配合物才能够发射出较强的可 见光。能级匹配包含两方面的内容：（1）有机配体的三线态与稀土离子最低激发态能级的匹 配程度；（2 ）稀土离子最低激发态与基态之间的能量差对应的光波波长是否在可见光范围。 基态和激发态 基态是指分子的稳定态，即能量最低状态，当一个分子中的所有电子的排布完全遵从构 造原理（能量最低原理、泡利不相容原理、洪特规则）时，分子处于基态 （ground state ）。如 果一个分子受到光的辐射使其能量达到一个更高的值时，这个分子被激发，分子中的电子排 布不完全遵从构造原理，这时的分子处于激发态 （excited state ）。激发态是分子的一种不稳定 状态，其能量相对较高。一个态的性质可以用光谱项 2S+1L 来表示。2S+1 称为多重性或者多 J 重态，表示态的自旋状态，L 和 J 分别为角动量量子数和总量子数。绝大多数有机化合物为 闭壳层分子，总自旋 S＝0，2S ＋1＝1，也就是说绝大多数有机分子的基态是单重态（singlet state ）。氧分子的基态是三重态，是一个例外。单重态一般用 S 来表示，基态单重态一般用 S0 表示。分子受到激发后，其中一个电子从低能量轨道被激发到高能量轨道上，这个过程称 为“跃迁”。电子跃迁到高能量轨道后，激发态的自旋状态有可能出现不同于基态的情况。如 果此时的有机分子被激发时电子自旋没有改变，则激发态分子的总自旋仍为零，分子仍然为 单重态，这时称之为激发单重态。依据能量的高低，分别用 S ，S ，S 等来表示。如果有机 1 2 3 分子被激发时跃迁的电子自旋发生了翻转，则分子中电子的总自旋 S＝1，这是分子的多重性 为 2S ＋1＝3，此时的分子为激发三重态 （triplet state ）。依据能量的高低，分别用T ，T ，T 1 2 3 等来表示。 本实验主要研究的内容是在光照情况下产生发光的，称之为光致发光。图 1 是光致发光 过程中的能量传递示意图。 L RE ISC S1