Fe- TiO2-酸改性土催化剂制备及可见光性能探究.docVIP

Fe/ TiO2/酸改性土催化剂制备及可见光性能探究摘要：以TiOSO4为钛源，Fe（NO3）3为铁掺杂剂，H2SO4改性煅烧高岭土为载体，采用沉淀法制备Fe/TiO2/酸改性高岭土催化剂，用SEM、XRD、吡啶-IR、UV-vis方法对所制得的催化剂进行表征，并以草酸为目标降解物考察催化剂在可见光下的光催化性能。结果表明：铁的掺杂有利于样品对紫外光强烈吸收并发生红移，而酸改性增加了载体孔道同时也提高了催化剂对可见光的吸收。当铁的掺杂量为2wt%，H2SO4改性浓度为20%时，所制得的催化剂活性最好，草酸降解率高达80%。 关键词：TiOSO4水解；铁掺杂；可见光；光催化；草酸 中图分类号：TB 文献标识码：A 文章编号：1672-3198（2013）05-0196-03 TiO2是一种应用比较广泛的光催化材料，具有无毒、廉价、高活性等特点，但其仍存在禁带宽度高、太阳能利用率低、回收分离难等问题，难以付诸于工业化应用，因此适当的对二氧化钛进行改性，是半导体催化剂技术实用的关键，许多研究表明，适当的对TiO2进行表面改性、掺杂、负载等手段改性可提高其可见光利用率，同时也有利于催化剂的回收利用。掺杂主要有有金属、非金属、共掺杂等。其中金属掺杂主要通过两种途径来影响TiO2的光催化活性，即在TiO2晶格中形成活性“小岛”，影响电子和空穴的产生、复合 和传递过程；金属元素的能级位于TiO2的禁带中，引起其晶体的能带结构发生变化。本文以TiOSO4水解沉淀法制备铁掺杂的TiO2负载型催化剂，使得掺杂与负载在同一工艺中实现，以提高太阳能利用率和催化剂的回收利用，对制得的样品进行表征，并考察其在可见光下对草酸的光催化降解性能。 1实验部分 1.1试剂和仪器 TiOSO4、Fe（NO3）3、H2SO4、尿素、氨水、草酸均为分析纯，清水河县煅烧高岭土。SX5-12LL程度升温马弗炉（浙江上虞市建材仪器厂），SHZ水循环真空泵（上海亚荣生化仪器厂），BL_PLH20光反应器（西安比朗生物科技有限公司），UV-2500DC紫外-可见吸收光谱仪（日本岛津公司），NeXus-670红外光谱分析仪（美国Nicolet公司），D8-Advance X-射线衍射分析仪（德国），5-3400N扫描电子显微镜（日本日立公司）。 1.2催化剂的制备和表征 将0.14mol/L的硫酸氧钛悬浮液与12.5ml尿素同时加入带有冷凝管的三口烧瓶中，置于75℃的磁力搅拌器中加热搅拌，温度波动在±1℃。调节PH值为2，恒温加热搅拌1h。称取酸化土5克，同时加入不同掺杂量的硝酸铁（掺杂量为0、1%、1.25%、1.5%、1.75%、2%），继续搅拌1h后，停止搅拌0.5h。反复两次后取出三角瓶。冷却混合溶液后进行抽滤，取出滤饼恒温烘干，将滤饼放入研钵中研成粉末，移至马弗炉中500℃焙烧2h。装瓶贴好标标签备用。 样品用XRD分析粉体晶型结构，用SEM观察表面形貌，用UV-Vis和吡啶-IR分别测其吸光性能和酸位存在情况。 2结果与讨论 2.1样品的表征 2.1.1SEM测试 通过扫描电镜对不同载体负载的催化剂样品进行形貌观察，如图1、图2所示，由图可以看出，负载与煅烧高岭土上的催化剂表面粗糙，分布均匀但基本无孔道，而载体经酸改性后其孔道增加，这是因为经煅烧后的高岭土结构中的部分铝有八面体转变成四面体结构，而四面体的铝有酸反应活性，与酸反应过程中，酸会抽提出部分铝进入液相，从而有利于样品表面孔道的生成。 2.1.2XRD测试 图3是改性前后载体与所制得复合催化剂样品的XRD图谱，由图可知经煅烧后的高岭土载体晶型均转化为莫来石和方石英，衍射峰形尖锐，晶型较好。经酸改性后其晶型基本没变，只是强度有所变化。说明酸处理只是将煅烧过程中结构遭破坏的部分浸取分离，脱出了其中的铝，而对其晶型并无影响。文献记载锐钛矿二氧化钛的特征峰在2θ为25.3°、37.8°、48°等处，与莫来石的特征峰重合，负载了掺杂有铁的二氧化钛后，经500℃焙烧制得的样品，在2θ为258°和37.8°处的峰型几乎没有变化，这说明TiO2较好的分散于载体的晶体结构中。而铁的介入并不影响载体与二氧化钛之间的晶型结构组成，且并无其他晶型形成，表明两者之间没有发生化学反应，以范德华力结合。 2.1.3uv-vis测试 通过uv-vis方法对样品吸光度进行测试，如图4所示，由图可知，样品a、b、c在紫外光区的吸收度呈递增趋势，说明载体的酸改性过程引入的SO2-4有利于样品对光的吸收，负载铁掺杂样品的吸收边带发生红移且吸收强度也明显提高，因此掺杂不但有助于拓宽其吸收阈值，而且可以提高其吸收强度，因为铁的能级位于