第9章 沉淀—溶解平衡吉林大学无机化学.ppt

　　氧化还原溶解 氧化—配位溶解 HNO3 浓HCl 浓HNO3 金属硫化物沉淀的溶解 很大 很大 108 34 0.19 0.10molMS 稀HCl HAc MnS ZnS CdS PbS CuS HgS 浓HCl 王 水 ＋ Na2S S2－ ＋ 2Na + PbS PbSO4 Pb2＋ ＋ SO42－ 沉淀的转化 白色PbSO4沉淀及其饱和溶液共存于试管中，向其中加入Na2S溶液并搅拌，沉淀变为黑色(PbS)。 由一种难溶物质向另一种更难溶的物质转化，相对比较容易进行。 将锅炉垢中CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3。 需要多大的CO32-浓度，才能使CaSO4转化为CaCO3? 例:在1L 溶液中使 0.01mol 的 全部转化为 ,求 的最初浓度为多少? 解: 将溶解度较小的化合物转化为溶解度较大的化合物并非不可能，但是要困难得多。 例如：BaSO4(Ksp=1.1?10-10)转化为BaCO3(Ksp=2.58?10-9) 表明要将BaSO4转化为BaCO3,溶液中的CO32-浓度超过SO42-浓度23倍以上。 开始时SO42-浓度很低，这一条件很容易满足。但随着反应的进行SO42-浓度增加，转化反应不能进行彻底。 可以在转化停止后，倒掉上清液，再加入新鲜的Na2CO3溶液，重复几次，就能将BaSO4全部转化为BaCO3. 单分散纳米粒子 S源：硫代乙酰胺 thioacetamide Cd源：硬脂酸镉 CdSt2 作业：P264 4，6，10，15，17 * 第9章 沉淀—溶解平衡 § 9.1 沉淀-溶解平衡的建立 § 9.2 沉淀的生成与溶解 § 9.3 两种沉淀之间的平衡 § 9.4 沉淀反应应用实例 溶解-沉淀平衡的建立 — 活度积常数,简称活度积 沉淀-溶解平衡（难溶性强电解质） 溶解 沉淀 其数值只与温度有关 沉淀-溶解平衡，是指在一定温度下难溶强电解质饱和溶液中的离子与难溶物固体之间的多相动态平衡。 solubility product 浓度与活度 强电解质在溶液中是完全电离的，但电离产生的离子由于带电而相互作用，每个离子都被异性离子包围，形成了“离子氛”，使得离子在溶液中不完全自由。 为定量描述强电解质溶液中离子间的牵制作用，引入了活度概念。活度是单位体积溶液在表观上所含的离子浓度，即有效浓度。 a = f c f 称为活度系数，反映电解质溶液中离子相互牵制作用的大小。溶液越浓，离子电荷越高，f就越小，活度与浓度的差距就越大；溶液很稀，f?1，这时活度与浓度基本趋于一致。 难溶强电解质饱和溶液通常很稀，可以使用浓度替代活度。 溶解 沉淀 — 浓度积常数,简称浓度积 实际上省略了标准浓度项，所以浓度积也是无量纲的。 溶解度 理论上，绝对不溶解的物质是没有的。 习惯上，把溶解度小于0.01g/100g（水）的物质称为不溶物或难溶物； 但是难溶的界限是不严格的， 例如0?C PbCl2在水中的溶解度为0.675g/100g水，而饱和溶液的浓度只有2.43?10-2mol?L-1. 为了计算方便，通常采用饱和溶液的浓度来表示溶解度。 　溶度积和溶解度的关系 溶解度：S ( mol·L-1 ） 衡浓 nS mS 溶度积 (1) 相同类型 大的 S 也大 (2) 不同类型要计算 (3) 对于AB型难溶弱电解质 结论： 　　 (1) Q 不饱和溶液，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解； (2) Q = 饱和溶液，处于平衡； (3) Q 过饱和溶液，沉淀析出。 任意状态下的反应商Q 溶度积规则 例题：0.100mol?L-1的MgCl2溶液和等体积同浓度的氨水混合，会不会生成Mg(OH)2沉淀？ （已知： 1.金属氢氧化物沉淀的生成 2. 金属硫化物沉淀的生成 常用的沉淀剂是H2S。 在常温、常压下，饱和H2S溶液的浓度约为0.1mol/L。 例