第二节 取代羧酸1.ppt

第十三章 羧酸和取代酸 * 第二节 取代酸 教学目标 一、了解羟基酸和酮酸的分类，掌握羟基酸和酮酸的命名； 二、掌握羟基酸和酮酸的化学性质； 三、了解常见的羟基酸和酮酸的的结构及临床应用； 羧酸分子中烃基部分的氢原子被其它原子或原子团取代的化合物——称取代酸。 取代酸按取代基的种类分为卤代酸、羟基酸、羰基酸和氨基酸等。 R-CH-COOH NH2 R-CH-COOH X R-CH-COOH OH R-C-CH2COOH = O 羰基酸 氨基酸 卤代酸 羟基酸 取代酸 羟基酸 一、羟基酸的分类 羧酸分子中烃基部分的氢原子被其它原子或原子团取代的化合物——称取代酸。 根据羟基酸分子中羟基所连烃基的不同： 羟基酸 醇酸：羟基与脂肪烃基相连 酚酸：羟基与苯环相连 - OH HOOC-CH-CH -COOH - OH 二、羟基酸的命名 表示羟基和其它烃基的位置方法有两种： 用阿拉伯数字表示：羧基碳为1号碳 用希腊字母表示：与羧基相连的碳为α号碳，然后以此类推，α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ…… （一）系统命名法 1.以羧酸为母体，以羟基为取代基。 2.选择含-COOH和-OH的最长链为主链。 3.编号从-COOH端开始。 醇酸 酚酸以芳香酸为母体，羟基作为取代基 酚酸 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 3,4,5 — 三羟基苯甲酸 γ,δ,ε— 三羟基苯甲酸 HO-C-COOH CH2COOH CH2COOH 3-羟基-3-羧基戊二酸 β-羟基-β-羧基戊二酸 OH ︱ CH3—CH—COOH 3 2 1 β α 2-羟基丙酸 α-羟基丙酸 二、羟基酸的命名 2、普通（习惯）命名法 许多羟基酸来源于自然界，常根据其来源用俗名 三、羟基酸的性质 （一）物理性质 分子中同时存在羟基和羧基，羟基和羧基都是亲水基，醇酸在水中的溶解度一般都很大，熔点也比相应的羧酸高。 羟基和羧基都能形成氢键，多为粘稠状液体或结晶固体。 （二 ）化学性质 羟基酸具有醇（酚）和酸的双重反应性能。还具有两种官能团互相影响而表现出的特殊性质。 羟基酸的性质常与羟基与羧基的相对位置有关。如加热失水，按照羟基和羧基的相对位置，可以有不同的失水方式。 由于羟基的吸电子效应，其酸性也得到增强。 1、酸性：比羧酸强 （二 ）化学性质 ①羟基离羧酸越近，其酸性越强 ②所含羟基越多，酸性越强 醇酸： 酚酸 （二 ）化学性质 2、醇酸的氧化反应： α-羟基酸中的羟基比醇中羟基易氧化。Tollen试剂与醇不反应，但能把α-羟基酸氧化为α-羰基酸。 银镜反应 3、醇酸的脱水反应： 羟基酸的性质常与羟基与羧基的相对位置有关。如加热失水，按照羟基和羧基的相对位置，可以有不同的失水方式。 （二 ）化学性质 3、醇酸的脱水反应： ①α-羟基酸——分子间失水，生成交酯 R - C H O H H O - C C O H H C - R H O = - 2 H 2 O O = O R - C H C C C H - R O O = 交酯 + △ O O = ②β-羟基酸 ——α-H与-OH的失水，生成α,β-不饱和酸 R-CH - CH-COOH R-CH=CH-COOH -H2O - H OH - △ ︱ ︱ 分子内脱水 3、醇酸的脱水反应： ③ γ-和δ-羟基酸——分子内脱水，生成五元或六元环内酯 γ— 羟基丁酸 γ—丁内酯 δ— 羟基戊酸 δ— 戊内酯 4、脱羧反应：——与羟基和羧基的相对位置有关 α- 醇酸中羟基和羧基距离较近，羧基易受羟基影响。 ①α— 醇酸与稀硫酸共热，易脱羧，生成甲酸和醛或酮 ②α— 醇酸与高锰酸钾反应，生成甲酸和醛或酮， 但醛会继续被氧化 4、脱羧反应：——酚酸脱羧，羟基会在羧基的临、对位的酚 酸，受热易发生脱羧反应生成酚。 5、酚酸的显色反应： 酚酸中含有酚羟基，能与FeCI3发生显色反应。 如水杨酸遇 FeCI3 显紫红色 酮 酸 酮酸：分子中同时含有羧基和酮基的化合物，称为酮酸。 一、酮酸的分类和命名 1、酮酸的分类 根据分子中羧基和羰基的相对位置，分为： 酮酸 α- 酮酸 β- 酮酸 γ- 酮酸 其中α- 酮酸和β- 酮酸 是较为重要的酮酸，是人 体内糖、脂肪和蛋白质等 代谢过程的中间产物。 2、酮酸的命名 以羧酸为母体，酮基为取代基。 1、选择含羰基和羧基在内的最长碳链作主链，叫作某酮酸。 2、羰基的位置用阿拉伯数字或希腊字母标出。 3、亦可用酰基取代酸来命名，醛基以“甲酰基”表示，称为