ZSM-5分子筛上C4烯烃催化裂解制丙烯和乙烯.pdfVIP

石 油 化 上 320 rETROcHEMIcALTE(、HNoLOGY 2()04年第33卷第4期 ZSM一5分子筛上C4烯烃催化裂解制丙烯和乙烯 朱向学，刘盛林，牛雄雷，孙新德，白 杰，徐龙伢 (中国科学院大连化学物_f单研究所，辽宁大连116023) [摘要]通过计算丁烯裂解厦应的热力学数据可知，为提高丙烯和乙烯的收卑．反应宜在高温低压下进行由丁烯在 硝M一5分子筛上的实际产物分布町吼看出，ZsM一5分子筛较强的酸性有利丁氧转移反应及芳构化反应的进行．产物 中生成较多的芳烃和低碳烷烃，对其进行改性．降低其酸性可以提高目的产物丙烯与己烯的选择性和收率。选择合适 的反应条件可以有效抑制氢转移等副反应的进行，从而提高丙烯和乙烯的选择性．实驻结果为丁烯催化裂解制丙烯 和乙烯反直催化剂的筛选及反应条件的优化提供，参考依据。 『关键词]zsM5分子筛；热力学计算；丁烯；催化裂解；阿烯；乙烯 文章埔号Jl伽日一8144(2004)04032【卜05 6244l ：中围分类号]TE [文献标识码]A 丙烯是仅次于乙烯的最重要的基本有机原料之 丁烯催化裂解产物分布的影响。 一。2()02年，全球丙烯消费量约为53．50Mt，其需 1实验部分 求年均增长率为5．6％，由于丙烯衍生物特别是聚 丙烯的需求快速增长，全世界将面临丙烯短缺问题。 1．1催化剂的制备 丙烯与其它化学品不同，它一般是以联产品或副产 品方式得到，目前全球丙烯约有70％来自蒸汽裂解 中烧掉模板剂后，用0．8 制乙烯的联产，28％来自炼厂副产，还有2％来自丙 烷脱氢。由于丙烯衍生物产品的需求保持强劲增长 比例在90℃水浴加热下搅拌交换lh，过滤，滤饼中 趋势，传统的乙烯联产和炼厂回收丙烯的方法已经 加入与前次等量的交换液，再反复交换两次，洗涤， 难以满足其日益增长的需求，因此开发新的多产丙 110℃干燥，压片成型，550℃焙烧3h得到催化荆 烯的技术成为必然1l。J。另一方面，我国有大量 A；而后将催化剂A在680℃下水蒸气处理3h得 c4，c，资源急待转化利用。在石油资源相对紧缺的 到催化剂B。 我国，如何利用好这部分数量可观的宝贵烃类资源， 1．2催化剂性能测试 增加其附加值，提高石化企业的效益成为越来越迫 催化剂的评价在小型固定床反应器中进行，反 应管内径7mm，催化剂装量1．5 切的任务。同时，受环境保护的压力，减少汽油中的 g，原料为1一C4HB 烯烃含量已成为一种趋势，这就需要为汽油中的烯 (齐鲁石化公司生产，纯度大于99．8％)，反应产物 用Viarian 烃寻找其它利用途径【6J。 3800气相色谱仪分析，PONA柱，氢火焰 离子化检测器检测，面积归一法进行定量分析。转 c4，c5烯烃催化裂解制丙烯／乙烯工艺可优化 化率(x)为已转化的原料质量占起始原料总质量的 利用c4，cs烯烃资源，并同时可生产需求急剧增长 分数。 的丙烯和乙烯。目前正在开发的c4，c。馏分转化为 1．3催化剂的N地一TPD表证 丙烯／乙烯的工艺有Mobil公