第三章化学反应速率与限度 生 .pptVIP

化学反应的速率和限度（1）化学反应的速率 学习要求 1．了解有关化学反应速率的概念以及反应速率理论。 2．理解浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响，掌握质量作用定律、阿仑尼乌斯公式及其应用。 由lnk-1/T作图求反应的活化能 例如，反应2N2O5(CCl4)=N2O4(CCl4)+O2(g)的活化能可由lnk -1/T图求得。 直线的斜率=-[-7.371-(-10.659)]/[(3.14-3.41)*10-3] =-1.2*104 根据阿累尼乌斯方程， -Ea/R=直线的斜率 Ea=-1.2*104*8.314=1.0*105 J.mol-1=100kJ.mol-1 小结 1、反应速率的表示方法——2种 2、浓度对化学反应速率的影响—速率方程 质量作用定律、速率常数、反应级数 3、温度对化学反应速率的影响—Arrhenius方程计算、应用 4、催化剂对化学反应速率的影响 5、反应速率理论解释浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响的原因 重要的定律和公式: (1)质量作用定律(反应速率方程式) 对反应 aA+dD?gG+hH υ=k[c(A)]a [c(D)]d 适用于基元反应 υ=k[c(A)]m[c(D)]n 适用于非基元反应 (2)阿累尼乌斯关系式(温度对反应速率的影响) 或 学习要求 1.掌握标准平衡常数的表示方法及化 学平衡的有关计算。 2.了解化学反应等温方程式及其应用。 3．理解浓度、温度、压力对化学平衡的影响。 在稀溶液中进行的反应 ,其等温方程式如何？ Kcθ 与 Kc 有何关系？ 标准平衡常数的应用 （1） 判断反应程度 （3） 进行化学平衡的计算 1 浓度对化学平衡的影响 2 压力对化学平衡的影响 3 温度对化学平衡的影响 Le Chatelier 原理： Qp 称为相对压力商 反应达平衡时， △G = 0，等温方程式为： △G =△G +RT ln △G = - RT ln 分别是A、D、G、H 、 、 、 物质在平衡时的压力。 △G = - RT ln Kp Kp 称为标准压力平衡常数 任意状态下的化学反应方向的判据： Q K ，△G 0 , 正反应自发进行。 Q K ，△G 0 , 逆反应自发进行。 Q = K ，△G = 0 , 反应达平衡。 对于任意反应，等温方程式可写为 △G = - RT ln K + RT ln Q （1 ） 判断反应程度 （3）进行化学平衡的计算 （2 ） 预测反应方向 K 愈小，反应进行得愈不完全； K 不太大也不太小(如 10-3 K 103),反应物部分地转化为生成物。 K 愈大，反应进行得愈完全； （2） 预测反应方向 QK 反应正向进行； Q= K 系统处于平衡状态； Q K 反应逆向进行。 解：pV = nRT 因为T 、V 不变，p∝nB p0(CO)=(0.0350×8.314×373)kPa=108.5 kPa p0(Cl2)=(0.0270×8.314×373)kPa=83.7 kPa 反应开始时c0(CO)=0.0350mol·L-1， c0(Cl2)=0.0270mol·L-1， c0(COCl2)=0。计算373K反应达到平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率。 例题：已知反应CO(g)+Cl2(g) COCl2(g) 在定温定容条件下进行,373K时K =1.5?108。 开始cB/(mol·L-1) 0.0350 0.0270 0 开始pB/kPa 108.5 83.7 0 假设Cl2全部转化 108.5-83.7 0 83.7 又设COCl 2转化x x x -x 平衡pB/kPa 24.8+x x 83.7-x 解： CO(g)+Cl2 (g) COCl 2(g) 平衡时:p(CO)=24.8kPa ，p(Cl2)=2.3 ?10