高效液相色谱.电喷雾.离子阱质谱法推定课件.pdfVIP

第38卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告 第6期 of 2010年6月 ChineseJournal 817～822 AnalyticalChemistry DOI：10．3724／SP．J．1096．2010．00817 高效液相色谱．电喷雾．离子阱质谱法推定 硫酸依替米星中有关物质的结构 袁耀佐“ 张玫1 钱文1 张正行2 1(江苏省食品药品检验所，南京210008)2(中国药科大学药物分析教研室，南京210009) 摘要采用高效液相色谱一电喷雾-离子阱质谱法(HPLC．ESI．IT．MS“)对硫酸依替米星中有关物质结构进行 GeminiNX 推定。采用Phenonmex 动相，质谱条件：电喷雾离子源(ESI)，正离子检测模式；离子源温度350℃；雾化氮气压力275．8kPa；干燥氮 气流速10L／min；离子阱质谱检测器，Smart扫描模式，扫描质量范围m／z100—900。硫酸依替米星样品中共 检出18种有关物质，对其中的13种物质的结构进行了推定，其余5种有关物质的结构未进行解析，只提供了 分子量和二级质谱信息。 关键词硫酸依替米星；高效液相色谱．电喷雾一离子阱质谱；结构鉴定 1 引 言 保护氨基、硅烷化保护羟基、缩合一还原型Ⅳ．乙基化等一系列反应，在庆大霉素c，。的1．N位上引入乙基 而得…，具有高效、安全、广谱抗菌、无交叉耐药性等特点旧J，临床应用主要是硫酸盐，即硫酸依替米星。 硫酸依替米星及其相关物质测定多见报道，包括微生物检定法口J、柱前衍生化高效液相色谱一紫外 检测法(HPLC．PED)L6J等，但对硫酸依替米星中有关物质的研究报道极少。刘军等【J刊对依替米星合成 过程中的Ⅳ-乙基化产物3”-氮-乙基庆大霉素C。。和1，3”一二一氮一乙基庆大霉素C，。(图1)进行了分离和鉴 定，但该方法工作量大、实验周期长。采用高效液相色谱质谱联用技术(HPLC．MS)对氨基糖苷类抗生 素中有关物质进行结构推定已有很多报道【8叫4|，对依替米星及其它氨基糖苷类抗生素质谱裂解规律的 研究也有相关文献¨毛161，但采用HPLC—MS对硫酸依替米星中有关物质结构推定的报道鲜见。 R3 依替米星Etimicin C5 H 小诺霉素Micronomicin 凡巩H CH3 庆大霉素C1。GentamycinC1． H 毗H毗H H 3-氮-乙基庆大霉素CI。 H H C2H5 3-N·ethylgentamycinCla 1，3-二·氮·乙基庆大霉素CI． C5 C2H， 1，3-N—diethylgentamycinC1I IntermediateP1 ■ × C O 中间体PI 地诳 H叩 CH3CO 图1 依替米星及其部分有关物质化学结构