色谱手性拆分及其手性识别机理的量子化学的分析研究.pdfVIP

浙江工业大学硕士论文 色谱手性拆分及其手性识别机理的量子化学研究 摘 要 本论文应用色谱法和分子模型法相结合研究手性固定相的识别 机理，即采用熵焓补偿原理、分子模拟计算和QSE砌坊法，从分子水 平上阐述手性识别的本质，了解手性识别作用在固定相上的部位及其 作用力等。 B手性柱上拆分扁桃酸甲酯、仪-氯代 采用气相色谱法在Cyclodex 丙酰替苯胺和仅．氯丙酸酯对映异构体，考察了柱温对分离效果影响； 通过对映异构体分离过程中的热力学参数的计算，探讨光学异构体分 离过程的驱动力和手性识别机理。结果表明所分析的对映异构体在 B柱上的分离过程是一个焓驱动过程并存在着焓熵补偿关 Cyclodex 系。 首次采用运用量子力学PM3方法，成功的模拟研究了天然的伊环 稳定结合物的结合方式完全不同，(R)一ECPA位于13-CD空腔宽口端， l 浙江工业大学硕士论文 性环境和ECPA与p．CD结合的紧密程度密切相关。 首次采用运用量子力学PM3方法，模拟研究了运用量子力学PM3 性识别过程。结果表明，(R／S)-MCPA对映体与p—CD形成稳定结合物 PMBCD结合形成的氢键作用模式相关。而且，通过比较作用能之差 (蛔以预示手性分离色谱流出顺序，其结果与气相色谱实验结果一 致。 1 运用量子化学中的Hartree-Fock程序(6．3G基组)方法计算质子 化0【．氨基酸溶质的分子结构参数，借助于逐步多元线性回归法建立了 伐一氨基酸光学异构体在冠醚手性固定相上的色谱保留与其分子结构 参数之间的定量结构．对映异构体保留(QSERR)模型。结果表明，弘 氨基酸光学异构体的保留因子与溶质的分子结构描述参数之间具有 较好的线性相关性。在QSERR模型中，采用的结构参数物理意义明 确。所建立的QSERR模型具有较好的稳定性和预测能力。同时，通 过QSERR模型探讨了这种冠醚固定相可能的色谱保留和手性识别机 理。 关键字：手性固定相，手性识别机理，环糊精，冠醚，熵焓补偿 关系，分子模拟，PM3，定量结构—对映体保留关系 Il 浙江工业大学硕士论文 and Quantum EnantioseparationbyChromatography in Mechanism Chiral ChemistryApplicationsRecognition ABSTRACT ehiral Inthis studiesof mechanismof thesis，the recognition deeper werecarriedout and stationaryphase byintegratingchromatography molecular method， theenthalpy-entropy modeling including