临氢设备的腐蚀与防护以及检修期间的注意事项.doc

临氢设备的腐蚀与防护以及检修期间的注意事项 一、反应器的腐蚀与防护： 1、堆焊层氢致剥离现象的特征 加氢装置中，用于高温高压场合的一些设备(主要是加氢反应器)，为了抵抗H2S的腐蚀，在内表面都堆焊了几毫米厚的不锈钢堆焊层(多为奥氏体不锈钢)。主体材料2.25Cr-1Mo，堆焊层E309L、E347。在在此类反应器上曾发现了不锈钢堆焊层剥离损伤现象。堆焊层剥离现象有如下主要特征： 1）堆焊层剥离现象也是氢致延迟开裂的一种形式。高温高压氢环境下操作的反应器，氢会侵入扩散到器壁中。由于制作反应器本体材料的Cr-Mo钢(如21/4Cr-lMo钢)和堆焊层用的奥氏体不锈钢(如E309和E347)的结晶结构不同，因而氢的溶解度和扩散速度都不一样，使堆焊层界面上氢浓度形成不连续状态，而且由于母材的溶解度与温度的依赖性更大，当反应器从正常运行状态下停工冷却到常温状态时，在过渡区界面上的堆焊层侧聚集大量的氢而引起脆化。 另外，由于母材和堆焊层材料的线膨胀系数差别较大，在反应器制造时会形成相当可观的残余应力。 上述这些原因就有可能使堆焊层界面发生剥离，而且经过超声检测和声发射试验的监测，发现剥离并不是从操作状态冷却到常温时就马上发生，而是要经过一段时间以后(需要一定的孕育期)才可观察到这种现象。 尽量避免非计划紧急停车；在正常停工时要采取使氢尽可能释放出去的停工条件，以减少残留氢量。 2.氢脆现象 所谓氢脆，就是由于氢残留在钢中所引起的脆化现象。产生了氢脆的钢材，其延伸率和断面收缩率显著下降。这是由于侵人钢中的原子氢，使结晶的原子结合力变弱，或者作为分子状在晶界或夹杂物周边上析出的结果。但是，在一定条件下，若能使氢较彻底地释放出来，钢材的力学性能仍可得到恢复。氢脆是可逆的，也称作一次脆化现象。 对于操作在高温高压氢环境下的设备，在操作状态下，器壁中会吸收一定量的氢。在停工的过程中，若冷却速度太快，使吸藏的氢来不及扩散出来，造成过饱和氢残留在器壁内，就可能在温度低于150℃时引起亚临界裂纹扩展，对设备的安全使用带来威胁。 防护措施： 设备投用后，应严格执行安全操作规程，应注重保证操作运行的平稳性，避免发生飞温和急冷事故。在装置出现意外事故时应当谨慎处置，尽量避免过热或急冷。 进一步改进目前的开停工工艺。如停工工序中增加适当的脱氢过程，以降低停工后设备中的残留氢浓度。在停工过程中严格执行热开停工程序，停工过程应严格控制降温速度。在装置停工时要注意控制降温速度，,避免升降温速度过快,这是最关键的。 临氢装置或硫化氢存在环境中,对管线或设备进行修复或处理时，一定要进行消氢或退氢处理，即热处理，使渗透在钢材中的氢，缓慢释放出来，并对消氢部位进行着色探伤，确认没有裂纹后再进行处理。对于容易发生氢腐蚀部位，要定期进行监测，对钢材做晶相分析，尤其是在用加氢加热炉炉管，更是要重点进行检查。 3.氢腐蚀 热壁型式的反应器的使用也造成器壁直接暴露在氢环境中,虽然反应器内壁有低碳不锈钢堆焊层,但氢仍能在高温高压条件下渗过堆焊层,造成器壁腐蚀。氢气是否造成腐蚀一定程度上取决于反应器的操作条件。氢气分子本身不能扩散到金属内部,当温度高于230 ℃时,氢气分子分解后会以原子形式扩散到钢的晶格内部,与钢中的碳化铁反应生成甲烷,反应式为: Fe3C + 2H2＝CH4 + 3Fe。生成的气体甲烷有不断向晶格外扩散的趋势,但又难于扩散出去,因此会在金属内部积累并产生应力,使晶格结构变形,钢材出现网状裂纹、鼓泡,强度和韧性下降,造成器壁永久性损伤。这种永久性损伤属于非可逆腐蚀,并且随着温度和压力的提高会越来越严重。 防护措施：根据工艺具体特点,选择最适宜的耐腐蚀设备管路材料,提高设备防腐能力。美国石油学会API出版的《炼油厂和石油化工高温高压临氢作业用钢》中，提供了临氢设备安全操作准则。高温高压氢环境下的设备选材，都是按照“纳尔逊(Nelson)曲线”来选择的。该书是目前国际上广泛用于炼油厂临氢作业的加氢裂化、加氢精制等装置选择使用不同钢种的指南。 高温高压氢环境中的材料选用及应注意问题 该曲线最初是在1949年由G．A．纳尔逊收集到的使用经验数据绘制而成，并由API(美国石油学会)提出。1967年前版权属G. A．纳尔逊；其后再版权由 G.A.纳尔逊转让给API，并由API于1970年作为API出版物941(第一版)公开发行。从 1949年至今，根据实验室的许多试验数据和实际生产中所发生的一些氢腐蚀破坏的事例，相继对曲线进行过多次修订，现为API RP(推荐准则)941“炼油厂和石油化工厂用高温高压临氢作业用钢”。该曲线是本推荐准则中所列的临氢作业用钢防止脱碳和开裂的操作极限。API 941一直是最有用的抗高温氢腐蚀选材的一个指导性文件。 易发生部位：炉管、高压换热器管束