沈阳化工大学无机材料科学基础24.pptVIP

4、伊利石结构、白云母结构 白云母：KAl2[AlSi3O10]（OH）2 伊利石： K1～1.5Al4[Al1～1.5Si7～6.5O20]（OH）4 六、架状结构 [SiO4]之间通过四个顶角的桥氧相连，向三维空间无限发展的骨架状结构称为架状结构。 结构基元：[SiO2] ——电中性 1）Si/O＝1：2，石英及其变体，化学式：[SiO2]n 2）Al3＋取代Si4＋，（Al＋Si）/O＝1：2， 化学式：[AlxSi（n－x）O2n]x－， 其他阳离子K＋、Na＋、Ca2＋进入，为长石族晶体， 1、石英晶体结构 573℃ 160℃ 117℃ 268℃ 石英在不同的热力学条件下存在七种不同的变体： 横向：重建型转变（一级转变） 纵向：位移型转变（二级转变） 石英的三个主要变体：?-石英、?-鳞石英和?-方石英结构上的主要差别在于硅氧四面体之间的连接方式不同 α－石英结构 β－石英结构 α－方石英结构 α－磷石英结构 α－磷石英与α－方石英中[SiO4]的不同连接方式： 2、长石晶体结构 钾长石 k[AlSi3O8] Or 钠长石 Na[AlSi3O8] Ab 钙长石 Ca[Al2Si2O8] An 钡长石 Ba[Al2Si2O8] Cn 符号 长石的基本结构单元：四联环 例：透长石 K[AlSi3O8] 本 节 重 点 硅酸盐晶体的表示方法； 硅酸盐晶体的结构特点； 硅酸盐晶体结构的五种类型、结构基元、Si/O、共用O2－数； ▲▲层状、▲架状、绿宝石的结构与性质的关系 无机材料科学基础 硅酸盐晶体的组成、结构特点及分类 第四节 硅酸盐晶体结构 岛状结构 组群状结构 链状结构 层状结构 架状结构 一、硅酸盐晶体的组成、结构特点及分类 1、硅酸盐晶体的组成表示法 氧化物法：将所用氧化物由低价到高价按比例写出，（最后写H2O） 无机络盐法：低价离子→高价离子→氧→(OH)基 例：钾长石、高岭石 2、硅酸盐晶体结构的特点 1）[SiO4]是硅酸盐晶体结构的基础； 2）硅酸盐结构中的Si4＋之间不存在直接的键，而是通过O2－来实现键的连接； 3）[SiO4]的每一个顶点，即O2－最多只能为两个[SiO4]所共有； 4）两个相邻的[SiO4]之间可以共顶而不可以共棱共面连接 3、硅酸盐晶体的分类 分类原则：[SiO4]的结合方式 二、岛状结构 在硅酸盐晶体结构中，[SiO4]以孤立状态存在， [SiO4]之间通过其他阳离子连接起来，这种结构称为岛状结构。 结构基元：四面体，[SiO4]4－ 化学式： [SiO4]n4n－ Si/O： 1：4 岛状硅酸盐晶体主要有锆石英Zr[SiO4]、镁橄榄石Mg2[SiO4]、蓝晶石Al2O3·SiO2、莫来石3Al2O3·2SiO2以及水泥熟料中的 ?-C2S、?-C2S和C3S等。 具有岛状结构的晶体有： 镁橄榄石晶体的理想结构 例：镁橄榄石，Mg2[SiO4] （b）（001）面上的投影图 （a）（100）面上的投影图 （c）立体侧视图 同晶取代： （γ-C2S） 杂质离子取代晶体结构中某一结点而不改变晶体结构的现象。 结构与性质的关系： 三、组群状结构 组群状结构是两个、三个、四个或六个[SiO4] 通过共用氧连接形成硅氧四面体群体，硅氧四面体群体之间再通过其他阳离子（金属离子）连接起来。 双四面体：[Si2O7]6－ 2 ：7 环状 三节环：[Si3O9]6－ 四节环：[Si4O12]8－ 六节环：[Si6O18]12－ 1 ：3 结构基元： 具有组群状结构的晶体有： Ca3[Si2O7]硅钙石，Ca2Mg[Si2O7]黄长石，BaTi[Si3O9]蓝锥矿，Be3Al2[Si6O18]绿宝石，Mg2Al3[AlSi5O18]堇青石 例：绿宝石： Be3Al2[Si6O18] 绿宝石晶胞在（0001）面上的投影（上半个晶胞） 同晶取代：堇青石 结构与性质的关系： Mg2Al3[AlSi5O18] 显著的离子电导 较大的介电损耗 较小的膨胀系数 四、链状结构 [SiO4]通过共用氧离子在一维方向延伸成链状，链与链之间由其他阳离子相连。 单链： [Si2O6]4－ 双链： [Si4O11]6－ 结构基元 [Si2O6]n4n－ [Si4O11]n6n－ 化学式 Si：O 1：3 4：11 共用O2－数 2 2，3 单链结构类型 辉石类硅酸盐结构中含有[Si2O6]单链，如透辉石CaMg[Si2O6]、顽火辉石Mg2[Si