2-（2′-羟基苯基）-5-苯基-1，3，4-噁二唑及其“O%2fNH”和“O%2fS”衍生物的分子内质子转移和旋转过程理关于的分析研究.pdf

摘 要 分子内质子转移反应由于其在化学和生物化学领域的重要性而在实验和理论上都 以有效地提高发光效率，这正符合对平面显示技术中的有机发光二极管的要求。本文对 质子转移，旋转过程及光学性质进行了理论研究，主要研究结果如下： (顺．烯醇式一反．烯醇式)及其光学性质进行了理论研究并与实验结果进行比较。用I-IF (酮式一顺一烯醇式)。顺．烯醇式和反一烯醇式在so态可以共存，而两者在sl态的相互 转化由于高的能垒而不可行。所有的理论结果都与实验结果一致。此外，我们还用 (九曲s)和荧光发射波长(h)与实验值很好地吻合，却低估了磷光跃迁能。而用 B3LYP／6-31+G**计算的磷光发射波长(九口h)与实验值相符。 用已选定的最合适的方法和基组来研究HOT和HOTD的质子转移、旋转过程以及 光谱性质。结果表明衍生物中质子转移反应在So态是不可行的，而在Sl态能量上有利， 且O／…S取代降低了此过程的能垒。三个分子在So态的旋转过程是可以发生的，但在 O／…S取代对顺一烯醇式的吸收，反．烯醇式和酮式的发射的影响更大，O／NH’对反．烯醇 式的吸收的影响更大。O／‘‘S”取代对‰的影响比对‰和抽的影响更大。在 B3LYP／6-31+G”水平下预测的HOTD的九Dh比HOXD发生了101nln的红移，HOTD可 以作为新型电致磷光材料的候选者。对于HOT，由于在T1态酮式比顺．烯醇式稳定，所 以观察到其磷光发射的可能性是很小的。 关键词：激发态分子内质子转移(ESIPT)；旋转过程；2-(27一羟基苯基)-5一苯基-1，3，4． 嗯二唑；过渡态：TD．DFT Abstract 111eintramoleculartransferreactionshaveattracted and proton greatexperimental to theoreticalinterestsdueits to and importancechemistrybiochemistry．Theexperimental results showthattheexcitedstateintramolecular proton in first take the singlet place excited dualfluorescence canbeobserved．11垮reverseESIPTCan state(SI)and phenomenon oc：cllrinthefirst excitedstate formtheenolformwhichemits lriplet frI)to Sotheelectroluminescentis raisedthatis the for efficiencygreatly demanding electroluminescencematerialsof flat organiclight-emiRingdiodes(OLEDs)inpaneldisplay intramolecular and of technologies．Thepfotontransfer，rotationalprocessopticalproperties