物理化学课件02-01.ppt

* * 热平衡（thermal equilibrium）体系各部分温度相等。 力学平衡（mechanical equilibrium）体系各部的压力都相等，边界不再移动。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。 相平衡（phase equilibrium）多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。 化学平衡（chemical equilibrium ）反应体系中各物的数量不再随时间而改变。 2.2 热力学的基本概念 * * （七）热和功（heat and work） 热：由于温度梯度（温差）的存在 ，在系统与环境之间交换或传递的能量。用Q表示。 以系统吸热为正值，以系统放热为负值。 功：除了热以外，在系统与环境间其它形式的能量传递的统称。用W表示。 以环境对系统做功为正值，以系统对环境做功为负值。 2.2 热力学的基本概念 * * 热和功的特点 （1）Q和W都不是状态函数，其数值与变化途径有关。 （2）Q和W的微变都不是全微分，用?Q和?W表示。 2.2 热力学的基本概念 * * 2.10 Joule-Thomson 效应——实际气体 2.5 准静态过程与可逆过程 2.6 焓 2.7 热容 2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 2.4 热力学第一定律 2.9 Carnot 循环 （二）热力学第一定律 * * 能量守恒定律（热力学第一定律） James Prescott Joule 烧火做饭 摩擦生热 电炉加热 电灯照明 化学能变热能 机械能变热能 电能变热能 电能变光能 第一类永动机是不可能造成的。 2.4 热力学第一定律 * * 2.4 热力学第一定律 1.热力学能（内能） 内能（internal energy）也称热力学能（thermodynamic energy）是指体系内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。用符号U表示,单位为焦耳。 * * 1).内能绝对值不可知 2).内能数值与体系的量有关，是体系的容量性质 3).内能只决定于体系状态，定态下有定值。其改变值只与体系的始终态有关，与变化途径无关。也即内能是状态函数。 特点：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 热力学能（内能）的特点 2.4 热力学第一定律 * * 2.4 热力学第一定律 均相封闭体系 曲阜师范大学化学与化工学院 曲阜师范大学化学与化工学院 * * 第二章 热力学第一定律 Chapter 2 The First Law of Thermodynamics （一）热力学概论 （二）热力学第一定律 （三）热化学 * * （一）热力学概论 热力学的研究对象 热力学的特点和局限性 热力学的基本概念及特点 * * 2.1 热力学概论 研究热、功和其他形式能量之间的转换关系。从广义上说，热力学是研究体系宏观性质变化之间的关系。 1. 热力学（Thermodynamics) 基础 热力学第一定律 热力学第二定律 热力学第三定律 * * 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应 热力学第一定律 热力学第二定律 解决变化的方向和限度问题 热力学第三定律 阐明了规定熵的数值 2.1 热力学概论 * * 把热力学中的最基本的原理用来研究化学现象以及和化学有关的物理现象。 2. 化学热力学(Chemical thermodynamics) 2.1 热力学概论 * * 3.热力学的特点和局限性 研究对象是大量质点构成的宏观体系（1024个分子以上），不适用于分子的个别行为。 不需要知道粒子的微观结构和反应机理，只知道始态和终态即可。 不考虑变化所需要的时间。 热力学特点： 2.1 热力学概论 * * 局限性 得不到反应速率。 知其然而不知其所以然。 2.1 热力学概论 * * 卡诺 克拉佩龙 焦耳 亥姆霍兹 克劳修斯 麦克斯韦 吉布斯 * * 透热壁 绝热壁 A B C 2.2 热力学第零定律 A B C * * 2.2 热力学第零定律 如果两个系统分别和处于确定状态的第三个系统达到热平衡，则这两个系统彼此也一定处于热平衡。 ——热力学第零定律 * * 由第零定律可以推证,互为热平衡的系统具有一个数值相等的物理性质，这个物理性质定义为温度。 热力学第零定律是温度定义的理论依据。 2.2 热力学第零定律 * * 2.3 热力学的基本概念 （一）系统与环境 （二）状态和状态性质 （三）状态函数 （四）状态方程 (五) 过程与途径 （六）热力学平衡态 （七）热和功 * * 1. 系统（System） 研究的对象，它包括一部分的物质或空间 （一）系统与环境 特点： a) 是宏观系统 b) 系统要占有空间 c) 系统是多