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第3章2011电镀浴性能
电解液所具有的能使镀层的微观轮廓比底层更平滑的能力。 电解液的整平作用: 微观轮廓—指粗糙度小于0.5毫米的表面 宏观轮廓—指复杂形状的零件表面 注意 镀液的分散能力是指在宏观轮廓表面上的沉积分布情况,是宏观分散能力 镀液的整平能力是指在微观轮廓表面上的沉积分布情况,是微观分散能力 例如 硫酸盐镀铜溶液宏观分散能力差,但整平能力强,能填平基体表面的微观孔穴 氰化物镀铜宏观分散能力强,但整平能力差,不能填平基体表面的微观孔穴,甚至加深微观孔穴 添加剂的整平作用 整 平 剂 及 整 平 机 理 概 念 整平机理 扩散理论 记忆理论 半光亮及光亮镀镍 酸性光亮镀铜 三类整平 几何整平 负整平 正整平 影响整平能力的主要因素 整平剂 脉冲电流 1、整平剂的概念 能使金属电沉积的结果在微观粗糙度 表面上产生正整平作用的添加剂。 整平剂: 整平作用 谷/峰(镀层厚度) j谷/j峰 金属离子电沉积过程控制步骤 添加剂阻化作用的控制步骤 三种类型的整平作用 几何整平 ≈1 ≈1 电化学步骤 无阻化或表面步骤 负整平 1 1 扩散步骤 无阻化或表面步骤 正整平 1 1 电化学步骤 扩散控制 2、整平剂的特点** 能强烈地阻化阴极过程,使阴极极化提高50~120毫伏,而光亮剂只能使阴极极化提高 10~30毫伏 能夹杂在镀层中或在阴极上还原而被消耗 整平剂在峰处的吸附量大于谷处的吸附量 3、整平剂的作用机理 整平剂(极化剂、阻化剂): 扩散理论——光亮及半光亮镀镍的整平作用 去极化抑制剂(去极化剂、促进剂): 记忆理论——硫酸铜镀铜的整平作用 扩散理论——光亮及半光亮镀镍的整平作用 峰 谷 整平剂 波峰处电流密度小;波谷处的电流密度大 波峰出沉积金属少,镀层薄;波谷处金属沉积多,镀层厚 旋转圆盘电极研究整平作用 扩散层的有效厚度 扩散系数 动力粘度 旋转角速度 几何整平: 负整平:随 i 与 ω 无关 正整平:随 负整平:随 ω 增加 增加 i ω 增加 减小 恒电势下** i 恒电位下 整平是添加剂的扩散控制所致 伏安溶出分析法评价整平能力 Cu Cu 扫速一定,溶解峰面积与平均析出速度成正比 (2)记忆理论——硫酸铜镀铜的整平作用 开始 其后 去极化抑制剂 根据记忆理论描绘的硫酸铜光亮镀铜的整平作用示意图 由记忆效应完成的整平过程 电镀时间: a-16 min, b-48 min, c-56 min 电解过程中阴极上实际析出的金属量与理论析出量之比的百分数。 §3.5 电流效率 电流效率: * 增大极间距时K值的变化 3)阴极与阳极间的距离(l1) 单排电镀时,槽净宽不宜小于0.8 m。 另外,当镀槽不够宽时,不宜挂双排工件。 若要挂双排,槽净宽不宜小于l.2 m。 4)零件在电解槽中的悬挂深度 零件悬挂深度对镀层分布的影响 (由槽底算起) 注意 电镀时要考虑零件悬挂的方向、位置,应尽可能使零件占满整个电解液深度。 5cm 15cm 1)极化率Δ? /Δj 对电流分布的影响 (2)电化学因素的影响 不同斜率的极化曲线 jk j1 j2 极化率影响分散能力 配位剂、添加剂 电流密度的上限 阴极极化的绝对值也影响分散能力 2)电解液的电阻率(?) 电解液的电阻率与极化率是相互影响的 增加电导的方法:添加导电盐、调节pH 金属镀层在阴极分布的影响因素 电流密度 电流效率 电化当量 电流效率 金属镀层的密度 j1 j2 j1 j2 电流效率与电流密度的关系曲线 简单盐电解液 镀铬电解液 配合物电解液 提高分散能力的方法 配位剂、添加剂,以提高电解液的阴极极化度; 碱金属盐类或其他强电解质,以提高电解液的电导率; 尽可能加大极间距; 采用象形阳极、辅助阳极、辅助阴极或绝缘材料保护 主要被镀面对着阳极并与之平行 零件在电解槽中均匀排布 4、镀液分散能力的测定方法 分散能力的测定方法 远近阴极法 弯曲阴极法 赫尔槽法 远近阴极法测定分散能力的镀槽 弯曲阴极法测定分散能力的装置 赫尔槽 测定分散能力的阴极试样 §3.3 镀液的覆盖能力 是电解液使零件深凹处沉积金属镀层的能力。 覆盖能力(深镀能力): 覆盖能力的影响因素 基体金属本性的影响 基体金属组织的影响 基体金属表面状态的影响 基体金属表面粗糙度的影响 电流的分布 j极限/j临界 临界电流密度:在电镀过程中要使阴极沉积出金属,阴极电势必须达到某一最小值,它所对应的电流密度称为临界电流密度。 镀铬
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