第七章 离子聚合和配位聚合反应.pptVIP

第七章 离子聚合及配位聚合反应 离子聚合及配位聚合也属链式聚合反应，因而具有链式聚合反应所具有的特性。 基本要求和类型：离子型聚合反应的活性中心是带电荷的离子或离子对。按照离子或离子对电荷的不同又分为阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合三类。 规模：虽然绝大多数烯类单体都能够进行自由基聚合，但是离子型聚合反应对单体却有特殊的要求，只有为数不多的单体可以进行离子型聚合。 7.1 离子聚合及配位聚合反应特点 各种类型离子型聚合应需要不同类型的引发剂 阴离子聚合反应需要强碱性引发剂； 阳离子聚合反应需要路易斯酸引发剂； 配位聚合反应需要络合引发剂。 7.2 离子型聚合反应机理及动力学的研究现状 远不及自由基聚合反应研究成熟。其原因是： 离子型聚合反应所需条件极为苛刻，通常反应需要在低温条件下进行（30-60℃） ； 聚合速率很快； 引发体系往往是非均相体系； 反应介质的性质会对聚合物性能具有很大影响等因素有关。所以离子型聚合反应的实验重现性往往较差。 7.3 主要合成物质 多数种类的合成橡胶以及一些重要的聚合物，如丁基橡胶、异戊橡胶、聚甲醛、聚氯醚等只能通过离子型聚合反应来制备。 一些常见单体如苯乙烯、丁二烯等可以通过离子型聚合反应合成性能与自由基聚合截然不同的聚合物。例如可以得到活性聚合物、遥爪聚合物、嵌段聚合物、接近单分散聚合物等等。 因此，离子型聚合反应在现代高分子科学领域及高分子材料领域越来越显示出其重要性。 7.4 各种连锁聚合反应特点比较 从机理来看，自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合及配位聚合都属于链式聚合反应，但由于增长反应的活性中心的性质不同，所以四种聚合反应在多方面都表现出很大的差异。 表7-1 四种链式聚合反应的特点比较 高分子小常识：乙丙橡胶 乙丙橡胶：是采用ziegler-Natta引发剂合成的乙烯及丙烯的新型橡胶类共聚物。 性能与结构关系：由于大分子主链上大量甲基存在破坏了聚乙烯的高度结构对称性，从而大大降低了共聚物的结晶能力，所以使乙丙橡胶具有弹性。 乙丙橡胶特性：与其它橡胶比，最大的特点是分子链上不含可供硫化的双键，所以只能采用过氧化合物进行自由基型的链转移硫化。正是由于不含双键，所以它是所有合成橡胶中耐臭氧、耐化学品、耐老化、耐候性最佳的品种。同时其密度是弹性体中最小的，其优异的电性能和耐油性使它在电线电缆、汽车部件、耐热密封件、传送带和日用品等方面广泛应用。 高分子小常识：乙丙橡胶 价格低：合成用的单体乙烯及丙烯是石油化学工业的廉价副产物，来源丰富，所以乙丙橡胶是合成橡胶中价格相对较低的。 缺点：硫化速度慢、粘结性能较差。 改性方法：为了改善其硫化性能，可以采用加入非共轭双烯作为第三单体进行三元共聚，这样第三单体的一个双键参加共聚，剩下一个双键可供硫化，这就是三元乙丙橡胶。 小结 了解离子型及配位聚合反应特点； 了解离子型和配位聚合引发剂类型； 了解离子型和配位聚合产物特点。