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氨基葡萄糖及铜钴镍三种金属离子配位性能探究 　 作者：董丽，马素英，杨利敏，孙祥德 【摘要】 　　目的研究氨基葡萄糖的质子化和与Cu2+，Co2+，Ni2+的配位性能。方法用pH电位滴定法测定（298±0.1）K，I=0.10 mol/LKNO3条件下氨基葡萄糖的质子化常数及与Cu2+，Co2+，Ni2+的二元配合物的生成常数。结果氨基葡萄糖pKa为7.78，配合物生成常数的对数分别为：Cu2+，5.22（110），9.38（120）；Co2+，3.19（110），5.99（120）；Ni2+，3.40（110），6.31（120）。结论氨基葡萄糖与Cu2+，Co2+，Ni2+配位时不解离出醇羟基质子，不同金属离子配合物生成常数的大小符合Irving-William序列。 【关键词】 氨基葡萄糖 配合物 生成常数 　　Abstract：Objective To study the coordination reaction of glucosamine with Cu2+,Co2+ and Ni2+. MethodsThe protonation of glucosamine and complex formation constant of glucosamine with Cu2+,Co2+ and Ni2+ binary complexes were determined at 298K, I=0.1 mol/L KNO3 by pH method.ResultsThe protonation of glucosamine was pKa7.78. The formation constants were Cu2+,5.22(110),9.38(120);Co2+,3.19(110),5.99(120);Ni2+,3.40(110),6.31(120).ConclusionProton of alcoholic hydroxyl does not dissociate when coordinated to Cu2+,Co2+ and Ni2+. The stability of binary complexes accord with the Irving-William order of meta1 ions for the same ligand. 　　Key words： Glucosamine； Complex； Formation constant 　　甲壳素又名几丁质、甲壳质、壳多糖等，是一种广泛存在于甲壳纲动物如蟹、虾、软体动物、昆虫及高等植物细胞壁中的线性氨基多糖，其资源丰富，是自然界除蛋白质外数量最大的含氮天然有机高分子，广泛应用于工业、农业、医药、环保及健康领域［1］。甲壳素主要组成单位是N-乙酰-D-氨基葡萄糖，经盐酸水解可生成D-氨基葡萄糖盐酸盐。氨基葡萄糖作为甲壳素的最终水解产物，是一种天然的氨基单糖，并存在于人体特别是关节软骨中，是关节软骨中蛋白多糖的组成成分。研究表明，氨基葡萄糖及其盐酸盐可以有效地抑制白血病细胞K562的生长［2］。和一些具有膜活性的药物相结合具有较好的抗癌活性。临床上用于治疗骨关节炎［3］。D-氨基葡萄糖分子中含有－OH和－NH2，具有螯合金属离子的作用，其金属配合物具有水溶性好、低毒、甚至无毒的性质以及抗菌、抑制细胞生长的作用。尽管氨基葡萄糖具有重要的生理活性，但对其性质研究不多，目前，有关金属离子与氨基葡萄糖盐酸盐，氨基葡萄糖席夫碱和N-乙酰氨基葡萄糖的配合物的合成［4，5］、抗菌活性［6］及与DNA的作用［7］研究时有报道，但有关氨基葡萄糖与金属离子形成配合物的稳定性研究甚少。本文通过pH电位滴定法，测定了（298±0.1）K，I=0.10 mol/LKNO3条件下氨基葡萄糖的质子化常数及与Cu2+，Co2+，Ni2+的二元配合物的稳定常数，为开发利用甲壳素生物资源，了解氨基葡萄糖的生理功能提供理论参考。 　　1 仪器及试剂 　　1.1 仪器 　　意大利HANNA pH213型酸度计（精度0.001pH），HI1131复合电极。Shimadzu超级恒温水槽（精度0.1℃）。 　　1.2 试剂氨基葡萄糖（sigma公司），氢氧化钠、硝酸、硝酸钾等为国产分析纯试剂，EDTA、邻苯二甲酸氢钾为基准试剂；0.010 25 mol/L Cu2+、0.010 69 mol/L Co2+,和0.011 00 mol/L Ni2+离子溶液的浓度分别用EDTA标准溶液标定；用常规方法配置无CO2的NaOH溶液，其准确浓度用邻苯二甲酸氢钾基准物质标定为0.187 9 mol/L；1.0 mol/L KNO3溶液由称量法直接配制。 　　2 方法及结果 　　首先用4种标准缓冲溶液(pH