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磨盘草化学成分探究
磨盘草化学成分探究
作者:陈勇,杨晨,魏后超,韦韬,欧敏,蔡乐,黄颖
【摘要】 目的研究磨盘草的化学成分。方法运用硅胶柱色谱方法分离磨盘草的化学成分,通过理化常数和MS、1H-NMR、13C-NMR等现代波谱技术鉴定化合物的结构。结果从磨盘草提取物中分离得到8个化合物,确定了其中5个化合物的结构,分别为:三十二烷醇(dotriacontanol,1)、三十二烷酸(lacceroic acid,2)、豆甾醇(stigmasterol,3)、β-谷甾醇(β-sitosterol,4)、豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside,5)。结论化合物1、2、3、5均为首次从磨盘草中分到。
【关键词】 磨盘草; 化学成分; 锦葵科
磨盘草为锦葵科植物磨盘草Abutilon indicum (L.) Sweet的干燥地上部分,曾收载于《生草药性备要》《岭南采药录》《全国中草药汇编》和《广西本草选编》等文献[1]。本品具有疏风清热、益气通窍、祛痰利尿等功效,用于风热感冒,久热不退,痄腮,耳鸣,耳聋,肺痨,小便不利等症[2]。国内目前对该药材仅作了生药学和理化鉴别研究[3],对于磨盘草的化学成分研究较少[4]。作者对磨盘草药材化学成分进行了初步研究,运用溶剂萃取、多种柱层析及重结晶等方法从中分离得到8个化合物,运用MS,1H-NMR,13C-NMR等现代波谱技术,确定了其中5个化合物的结构,分别为:三十二烷醇(1)、三十二烷酸(2)、豆甾醇(3)、β-谷甾醇(4)、豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)。其中,化合物1、2、3、5四个化合物均为首次从磨盘草中分离得到。
1 材料与仪器
1.1 药材磨盘草药材采自广西博白地区,经广西中医学院药物分析教研室陈勇教授鉴定为锦葵科植物磨盘草AbutiLon indicum (L.) Sweet的干燥全草。
1.2 仪器与试剂Metter-AE100电子分析天平(瑞士梅特勒公司);Bruker AV-400MHz核磁共振仪(瑞士布鲁克公司);Agilent8453紫外可见分光光度计(美国安捷伦公司);RE-52AA旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂);SHB-Ⅲ循环水式多用真空泵(郑州长城科工贸有限公司);各种规格普通玻璃柱。
薄层色谱用硅胶G、柱色谱用硅胶(100~200目)为青岛海洋化工厂生产;石油醚、氯仿、醋酸乙酯、无水乙醇、95%乙醇、甲醇等溶剂均为分析纯。
2 方法
2.1 药材提取与分离取磨盘草药材粗粉1kg,用95%乙醇浸泡48 h后,开始渗漉,收集渗漉液10倍量,回收溶剂,得总浸膏50g。浸膏再用硅胶拌匀后,依次用石油醚(60~90℃)、醋酸乙酯、95%乙醇回流提取,回收溶剂。各部位浸膏进行梯度洗脱,得到各组分再经反复硅胶柱色谱得到化合物1~5。
2.2 化合物结构鉴定
2.2.1 化合物1白色片状结晶(石油醚-醋酸乙酯),mp76~78℃。易溶于石油醚,可溶于醋酸乙酯、丙酮。薄层色谱在紫外光下无荧光,用5%硫酸-乙醇溶液浸板后110℃加热5 min,样品斑点呈紫色。IR(KBr压片)光谱:3 300 cm-1提示有-OH;2 921 cm-1,2 856 cm-1,1 460 cm-1,1 060 cm-1,提示有-CH3 、-CH2;726 cm-1提示有-(CH2)n-(n≥4)。由以上分析知,化合物1可能含有的基团是:-OH、-CH3、-CH2-、-(CH2)n-(n≥4)。EI-MS看不出[M]或[M+1]-或[M-1]+ 等反映分子量的离子峰,故该化合物分子量M无法确定;但出现有69,83,97,111,125,139,153,167…等一系列CnH2n-1烯烃和57,71,85,99…等一系列CnH2n+1碎片离子信号。1HNMR(C5D5N,400 MHz)中δ1.3高场区有多个-CH2信号;δ0.90(3H,t)提示有一个端-CH3;在δ3.86(2H,t)有-OCH2信号。13CNMR(C5D5N,100 MHz)δ62.2为直接与羟基相连的亚甲基碳信号;δ33.8为羟基β位的亚甲基碳信号;δ32.1~δ22.9为一系列的亚甲基碳信号;δ14.2为末端甲基碳信号。综上所述,该化合物是一个饱和的长链脂肪醇类化合物,分子式推测为C32H66O。以上数据与文献[5,6]核对基本一致,故推测化合物1为三十二烷醇(dotriacontanol)。结构式见图1。
2.2.2 化合物2白色粉末(石油醚-丙酮),mp 68~70℃。易溶于氯仿,可溶于醋酸乙酯、丙酮。薄层在紫外光下无荧光,用5%硫酸-乙
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