乙酰甲胺磷及其代谢物甲胺磷在小油菜和土壤中的降解及其水解、光解行为的分析研究.pdf

手I萄 斐 的残留降解和水解、光解规律进行了测定与研究。论文主要内容如下： 1．通过不同提取方式、净化方法的比较，确立了乙酰甲胺磷和甲胺磷在小油菜、 土壤、水中的残留分析方法为：丙酮和二氯甲烷提取，石墨炭小柱(GCB—SPE)净化． DB．17石英毛细管柱分离，GC—MS．SIM检测分析。用此方法分析检测，甲胺磷在上述样 品中的最小检出浓度在0．002--0．003 mg／kg之间，乙酰甲胶磷的最小检出浓度在 O003～0005 mg／kg之间：它们的回收率都在82．9～96．9％之间，相对标准偏差为 0．89％～7．31％；从方法添加回收率和实测数据可以看出，浚方法具有提取净化效果好， 结果平行性较好，灵敏度和精密度高的特点。 2．分别在小油菜和土壤上喷施高剂量(72ga．i．／mu)的40％乙酰甲胺磷乳油，田间试 验结果表明：小油菜上乙酰甲胺磷原始沉积量为140．78 mg／kg，半衰期为1．36天，施 药10天后消解即达99％以上；土壤的原始沉积量为2．81 mg／kg，半衰期为1．84天，距 施药后第14天采样，消解率为99％以上。降解过程均符合一级动力学方程，在小油菜 上的降解动态方程为Ct=133．01e。05107‘，在±壤上的降解动态方程为C。=3．0167e加377“， 以消解速率来评价乙酰甲胺磷，无论在小油菜上还是土壤中，都属于易降解农药。采用 GC．MS联用技术，经联机检索对照标准MS图及分析所得MS图，初步确证乙酰甲胺 磷在土壤和小油菜上能降解出甲胺磷。代谢物甲胺磷在小油菜上的降解动态方程为 ct=6．5753elo242丑，半衰期为2．86天，在土壤上的降解动态方程为C。=O．234Co225乳，半衰 期为296天。 当以推荐的使用剂量(36ga．i．／mu)或高剂量(72a．i．／mu)按照2次或3次(每次施药间 g 隔为7天)喷药施于小油菜，距最后一次施药7天，乙酰甲胺磷的残留水平在0．019～1．352 mg{kg，甲胶磷的残留水平在0．013～0．179mgfkg，距最后一次施药14天，乙酰甲胺磷的 205 残留水平在0．003-0 mg／kg，甲胺磷的残留水平0．376 mg／kg，距最后一次施药21 天，均未检测出乙酰甲胺磷和甲胺磷。随施药次数、施药剂量增加，贱留量增加不明显， 没有累积性。 8．0，9．0，1l，O)缓冲溶液和三种实际水样中的水解。结果表明：①它们在水环境中的降 解速率与水环境的酸碱度和温度有关。碱性水环境中，乙酰甲胺磷、甲股磷容易降解， 而在酸性和中性水环境中相对稳定。在常温(25℃)，避光条件下，乙酰甲胺磷在pH5，0， 57，7．0，8 3 天。 4，1．6，0．9，0．6天，甲胺磷的降解半衰期分别为4．9，3．7，0．7，0，3，0．2，0，l ②随着温度的升高，乙酰甲胺磷、甲胺磷在同～pH值缓冲溶液中的降解加快。乙 酰甲胺磷的水解活化能为127．6 4kJ·mol～，水解速率常 6．668×103／Y+18．458(r=--0．9952)：甲胺磷的水解活化能为247 数与温度关系的表达式为LnK=一10 和甲胺磷在实际水样中的半衰期与pH7时的降解速率相近，微小的不同主要是三种水的 pH值有差异，水中的一些有机质和无机盐也有一定影响。在乙酰甲胺磷的水解过程中 没有检测到代谢物甲胺磷。 4．研究了不同光源(氙灯、汞灯)下乙酰甲胺磷、甲胺磷在不同浓度(1．0、5．0、10．0 化学反应一级动力学方程。在乙酰甲胺磷的光解过程中没有检测到代谢物甲胺磷。②不 灯。⑧不同光源光照时，乙酰甲胺磷和甲胺磷在不问缓冲溶液中的光解速率均为pH9．