直流辉光等离子体氢还原CuO机理的分析研究.pdfVIP

上海大学硕士论文 摘要 摘要 氢还原金属氧化物的主要优点在于其反应产物H20不对环境产生任何负面 影响，是一种符合人类社会可持续发展战略的绿色冶金过程。但是，氢的还原能 力较弱，要使氢还原真正成为传统碳还原过程强有力的挑战者必须寻找出强化氢 还原反应的新方法和新技术。除了提高温度和压力来增大氢气的还原能力之外， 施加外场(如等离子体、微波等)也可以达到强化反应的目的。区别于传统冶金 过程中主要利用等离子体作为热源，本文提出了利用冷等离子体的化学活性从热 力学和动力学层面上提高氢的还原能力，为实现氧化物的低温氢还原开辟了一条 新的途径。 本研究采用直流脉冲电场产生非平衡态等离子体氢，选择了CuO为试样， 对金属氧化物在等离子体中的还原行为及反应的热力学和动力学机理进行了系 统的研究。 本文的主要成果及结论为： 通过等离子氢与分子氢在相同条件下还原CuO的对比实验可得，实验结果 表明，在体系压力为450Pa、温度为200℃下，等离子态的氢可以还原CuO为金 属Cu；而分子氢不能将CuO还原为金属CuO。 通过不同温度条件下氢等离子体还原CuO的实验可以得出：在低温区(150 ℃)，CuO试样的表面很快被还原为金属Cu，但由于反应界面上产物H20的脱 附成为反应的限制性环节，阻止了还原反应的进一步进行，在很长的反应时间下 也没有观察到明显的还原金属层；在150～300。C的温度区间内比较有利于等离子 4C时， 体氢还原CuO，还原层厚度变化几乎与温度没有关系；当还原温度大于300 由于生成的金属Cu很活泼，在较长的还原时间下，表面还原的Cu会被气体中 的残余成分或产物H20所氧化。 本文对分子氢和等离子体氢还原CuO的热力学进行了比较研究，计算了平 衡态下利用分子氢和原子氢还原CuO的吉布斯自由能与T的关系。随着混合气 体中原子氢含量的增加，还原反应的吉布斯自由能减小；随着反应体系温度的升 上海大学硕士论文 摘要 高，分子氢的还原能力越来越大，而等离子体氢还原反应的吉布斯自由能逐渐增 大，还原能力减小。 随着还原时间的增加，饼状CuO试样的还原表层厚度随试样放置方式的不 同呈现不同的变化规律。低温等离子体氢还原CuO过程可分为三个阶段：在实 验开始阶段，厚度增加较慢，等离子氢通过阴极鞘层到达试样表面为限制性环节； 随着反应时间的加长，试样厚度增加有明显的加速现象，这是因为随着反应的进 行，试样表面的等离子体鞘层发生了变化，更多高能量的活泼氢粒子参加了还原 反应引起的：第三阶段反应速度逐渐变慢，这一阶段速率限制性环节是氢粒子在 反应产物层向反应界面的扩散。 关键词：直流脉冲辉光等离子体，氢还原，氧化物，动力学模型 II 上海大学硕士论文 Abstract Abstact with in ofcarbonisconsideredasa Reductionofoxideshydrogenplace green isinaccordwiththecontinuable to necessary process，which developmentpolicy．It’s an if is asareductionin findout enhancement