催化相转化法制备纳米级铁酸盐及其机理的分析研究.pdfVIP

催化根转化；去常懒米级铁酸盐 及其棚理研究 摘要 f铁酸盐是一类在技术上非常重要的磁性材料，它们不但可以用作 磁记录材料，而且还具有良好的催化性能。纳米级铁酸盐超微粉体因 其具有特殊的体积效应、表面与界面效应、量子尺寸效应和宏观量子 隧道效应，在光、热、电、磁等方面表现出许多新奇的特性，近年来 受到人们极大的关注，对这一类超微粒子的进一步研究和开发利用具 有十分重要的意义。 到目前为止，已推出许多铁酸盐超微粉体的合成方法，如共沉淀 法、水热法、溶胶一凝胶法、微乳液法、冲击波法和喷雾热解法等等。 但这些方法多具有工艺复杂、条件苛刻和生产成本较高的缺点，使其 在工业上的应用受到限制。本文成功的研究出一种制备纳米级铁酸盐 超微粉体的新方法一一液相催化相转化法，该方法是以氯化铁或硝酸 铁，二价金属离子(锌、镍、钴、锰等)的硫酸盐、硝酸盐或氯化物为 原料，在微量相转化催化剂的作用下。通过液相相转化反应得到目的 产物。这种新方法具有工艺设备简单、原料廉价易得、反应物初始浓 度高、相转化速度快、反应条件温和等特点，从而可为铁酸盐的工业 化生产提供～条可行的新途径。r 本文的主要研究内容包括： (1)各种铁酸盐的制备 肛分析前人研究工作的基础上，通过实验确立了微量的F鹤04、 snCl2j}日MH·印等物质对铁酸盐的生成反应具有明显的催化作用，且 通过实验还发现，反应过程中体系的pH值随反应时间的变化有一定 的规律性，可作为控制反应过程的经验判据。 液相催化相转化法制备铁酸盐的实验在沸腾回流的开放条件下 进行。通过实验系统地研究了各秘条{牛如催化剂的浓度、反应物的初 始浓度、反应体系的初始pH值、反应温度等对产物的影响，从而确立 了制备反应的适宜条件，即：pH值在弱碱性环境、B在O．02和O．025之 间，金属离子的总浓度在1．2II】0I几以下可快速制备出纳米级铁酸盐超 微粉末。卜 (2)铁酸盐的各种性质研究 随过红外光谱研究了铁酸盐的谱学性质，利用磁强仪研究了各种 铁酸盐的磁学特性，利用比表面测定仪测定了铁酸盐的比表面，还按 照晶体密度的测定方法测定了其密度。结果表明，所制的铁酸盐超 微粉末在其红外光谱中表现出了谱带“蓝移”和谱带劈裂现象：其磁 化曲线表现出了超顺磁性所具有的技术磁化特征，饱和磁化强度小于 相应体材料的数值；其比表面也较大。这些均说明铁酸盐是由极小的 颗粒组成。八 (3)催化相转化过程的反应动力学研究 i相转化过程的反应动力学研究是在沸腾回流开放条件和不同温 度的密闭陈化条件下进行的。通过实验系统地研究了各种因素如催化 剂的浓度、反应物的浓度、反应体系的初始pH值和反应温度等对相转 化速度的影响。研究结果表明，催化相转化反应呈表观零级，反应的 速率常数因反应条件不同而有所差异，就铁酸锌而言，反应的表观活 化能为48．47ⅪmDl。，—一 (4)催化相转化反应机理的探讨 瞳过研究各种条件下的催化相转化过程和对相关体系文献的分 析，提出了液相相转化过程的总体模型，即相转化过程遵循溶解一再 结晶机理，二价铁离子可通过配体交换机理在MⅨ瑰和历(0峨的表面 吸附形成内层配位的电荷转移络合物，按内层机理发生电子转移过 程，从而加速了取㈣s凝胶的溶解过程，也就加速了整个相转化过 程。卜。 本论文的研究结果将为纳米铁酸盐的制备提供新的理论和实践 依据。 ， f ， q √ √。 ∥ 关键词：铁酸锌，铁酸镍，铁酸钴，铁酸锰，超微粉末，媸亿作用， 相转化，磁化曲线，比表面，制备。动力学碗究，反应 机理 2 Fe币te ofNanos协d rnle andMech锄ism Preparation