直接甲醇燃料电池膜电极制作及性能的分析研究.pdfVIP

摘 要 直接甲醇燃料电池(DMFC)具有系统简单、比能量高、燃料便于储运等优点， 是未来理想的移动电源系统。但是，目前DMFC的比功率较低，尚无法实际应用。 为提高功率密度，DMFC常采用高催化剂载量、高工作温度等措施。例如，DMFC 作温度迫使DMFC采取特殊的膜电极结构，如无担载催化剂电极；传统的膜电极 制作丁艺必须作相应的改进，电池工作条件也待优化。 本论文的目标是改进DMFC膜电极制作和提高DMFC性能。我们发展了二种 制作膜电极的新方法，一种用于制作高催化剂载量的超薄电极，另一种使电檄层 直接涂覆在Nation膜表面变得简单易行。在此基础上我们对影响DMFC性能的关 键工作条件进行了考察和优化，还对碱性膜DMFC进行了初步的可行性实验。 沧文的主要内容和结论如F： 1．DMFC无担载催化荆电极制作新方法 为获高功率输出，DMFC电极需要高催化剂载量。如果使用炭载催化剂，会导 致电极过厚，催化剂利用率降低，电极内部IR降增大。而高分散的无碳载催化剂 在制备上相对团难，且在使用中容易发生团聚和烧结。本论文工作发展了一种 DMFC无担载催化剂电极制作的新方法，其特征是先用催化剂前体与聚合物电解 质的溶液涂制电极，再将成形的电极中的催化剂前体还原成金属。此方法的优点 是催化剂与聚合物电解质接触充分，可获得高分散度无担载催化剂和高载量超薄 电极。采用此技术制得的无担载PtRu阳极，其催化剂粒度约3-4nm，在900C、Pt 近的文献报道。 2． Nation乳液法制作膜电极的尝试 在膜电极的制作方法中，将催化层直接涂覆在Nation膜表面的做法可获得最佳 的膜电极接触。但由于配制催化剂墨水需使用Nation溶液，其溶剂使Nation膜强 烈溶胀，实际操作时很难在Nation膜表面涂制平整均匀的催化层。本论文提出采 用非极性溶剂制备Nation乳液或微乳液，代替Nation溶液配制催化剂墨水的新思 路，可使催化层非常简易地涂覆于Nation膜表面，无需热压操作。初步实验表明， 聚用Nation环己烷乳液制作的膜电极在催化剂利用率、放电性能等方面均不业十 传统方法所制膜电极。这是一种颇具应用前景的膜电极规模制作新方法 3．DMFC单电池性能研究 这部分的丁{乍研究了采用上述无担载催化剂电极技术构建的DMFC单电池的 性能及关键j．作参数的影响，主要结论是：(1)电池需经过适当的活化方川正常工 作，活化的机珲可能包括清洁作用和打通聚合物电解质中的离子通道。(2)为了获 I致商的功率密度，需提高DMFC的催化剂载量。由于多孔电极的特性，催化剂载 量存在上限。DMFC阳极还存在“气封”效应，电极较厚时，反应产生的C02不 易排出，降低了催化剂利用率。(3)增大阴极气压有利于阴极反应动力学，控制适 当的阴极气流量可避免阴极淹死，获得平稳的功率输出。(4)在我们的工作条件下， 2mol／L是较合适的甲醇浓度，可避免大电流放电HrJ出现浓差极化。(5)本课题组目 献中报道的最佳性能接近。 4．碱性膜直接甲醇燃料电池的可行性实验 碱性电解质膜直接甲醇燃料电池(AEMDMFC)的价值在于拓宽催化剂的选 择范围，目前实现AEMDMFC的难点在于制备高性能的碱性聚合物电解质。在适 合燃料电池使用的碱性聚合物电解质仍未成功的现阶段，利用现有的碱性膜组装 AEMDMFC，考察其运行规律也是很有必要的。本]：作使用自制的季铵盐聚合物 电解质和’种“凝胶电解质”膜组装AEMDMFC，在电池运行条件F测量了电解 质膜的离子电导率，两种膜的电导率均约为O．018／cm。由于所用碱性膜的机械及 耐热性能不佳，MEA制作工艺也远未优化，电池的性能均较差，但电池放电行为 正常，基本匕达到了初步考察AEMDMFC可行性的目的。 关键词：直接甲醇燃料电池，电极，膜电极组件，无担载催化剂， 碱性电解质膜 n Abstract fuel anideal sourceinthefuture Directmethanol power portable cell(DMFC)is