第九章有机分子化的不对称反应.PDF

第九章 有机分子催化的不对称反应 一、引言 一、引言 1.1 什么是“有机分子催化” 二、烯胺活化模式 “……有机催化剂是指纯粹的有机分子，主要由碳、氢、氮、 三、亚胺正离子活化模式 硫和磷等元素组成。相比较过渡金属配合物中的有机配体来 四、Lewis碱活化模模式 说，有机催化剂的催化活性来自低分子量的有机分子本身而 五、氢键活化模式 不需要过渡金属或其它金属。” 六、紧密离子对活化模式 七、串联和多组分反应 1.2 历史的回顾  2000年，List, McMillan, Barbas等分别报道了proline等催化  1928年Langenback发表关于“酶和有机分子催化活性的 的分子间的不对称direct aldol反应。将酶和有机小分子的功能 类似性”的论文，首先提出“有机催化剂”这一术语。 联系在一起。开始了有机分子催化不对称反应的新时代。人们 用“renaissance”, “gold age”等词语来形容这个新时代。  1931年首次报道氨基酸作为aldol反应的催化剂。  十余年间“有机分子催化”的研究得到出人预料的发展。 成为介于生物催化和金属催化之间的催化反应的第三大支柱 有报道以年有报道以11 moll%%的氧的氧-乙酰基奎宁催化的甲醇对苯乙酰基奎宁催化的甲醇对苯 基甲基烯酮的加成反应。Ee值可达74%。 之后到90年代，又有几篇“孤立”的论文发表，又多以  最新的“有机分子催化”专著: “专利”的形式。 “Asymmetric Organocatalysis” Ed. by List and Maruoka, 2012, 2-Volume Set, 1928 pp.  1990’s Shi, Yang, Denmark分别发表了手性酮被应用于 属于“Science of Synthesis”系列丛书 对映选择性氧化反应。 (a) 向有机金属化学学习 HOMO-活化，经enolate中间体，羰基的-位氨基化反应 活化亲电试剂