1物化_7_电化学 高分子12级.ppt

* 7.7.2 原电池电动势的计算 利用?? 和Nernst方程计算。 方法: ①先计算阳极的?左和阴极的?右→再求 E =?右-?左； ②直接用电池反应及其Nernst方程求E, 式中E?=?右? -?左? 例题 求下列电池25℃下E。已知 ??=0.796。 Pt?H2(g,100 kPa)?HCl(0.100 mol·kg-1)?AgCl(s)?Ag 解：阳极反应 ?H2(g,100 kPa) == H+(0.100 mol·kg-1) + e- 阴极反应 AgCl(s) + e- == Ag + Cl-(0.100 mol·kg-1) 电池反应 ?H2(g,100kPa)+AgCl(s)==Ag+H+(0.100mol·kg-1)+Cl-(0.100mol·kg-1) 如果计算值 E0, 说明电池的正、负极颠倒了。 * 7.3.5 电导测定的应用 (2)计算弱电解质的解离度及解离常数 实例 弱电解质在水中部分解离，存在动态平衡 CH3COOH ? H+ + CH3COO- 解离前 c 0 0 平衡时 c(1-?) c? c? 已电离的离子对电导有贡献，离子独立运动 ?m=??m? → ? =?m/ ?m? 实验中, 测定不同浓度的?，由?m=? /c计算出?m，由 ?m～c1/2图(图7.3.1)外推→HCl, NaAc, NaCl的?m?, → ?m?(HAc)=?m?(H+)+?m?(Ac-)=?m?(HCl)+?m?(NaAc)-?m?(NaCl) 求出HAc的?m?, 由不同c的?m → ? →Ky。 * (3) 计算难溶盐的溶解度 例7.3.1 由25℃AgCl饱和水溶液的电导率3.41?10-4 S·m-1，同温度此溶液所用水 ? =1.6?10-4 S·m-1，计算AgCl的溶解度。 解：根据定义 ?m= ? /c AgCl 的溶解度很小，其饱和水溶液的? ?(aq)= ?(AgCl)+?(H2O) → ?(AgCl)=(3.41?10-4 -1.6?10-4) S·m-1=1.81?10-4 S·m-1 AgCl 饱和水溶液很稀，?m≈?m? ?m(AgCl)≈?m?(AgCl) = ?m?(Ag+) +?m?(Cl-) 查表 =(61.92?10-4 +76.34?10-4) S·m2·mol-1 =138.26?10-4 S·m2·mol-1 由 ?m= ? /c → c=? /?m= 0.01309 mol·m-3 =1.309?10-5 mol·L-1 计算Ksp：1-1型难溶盐的活度积 Ksp(AgCl)≈c+·c-=c2=1.7?10-10 * (4) 其它应用 电导滴定 。 。 。 。 。 。 。 。 。 终点 k 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。 电导滴定的优点是不用指示剂，并能自动记录。 用NaOH标准溶液滴定HCl 终点 k 用NaOH标准溶液滴定HAc 7.4 电解质的平均离子活度因子及 德拜-休克尔极限公式 原电池和电解池中的电解质溶液浓度较高，要用活度计算。 与非电解质溶液活度表示上没有本质上的不同，但电解质溶液的整体活度是电解质电离后阴、阳离子的共同贡献。 7.4.1 平均离子活度和平均离子活度因子 活度与活度因子是在介绍真实溶液化学势表达式时引出的， 有效浓度 对于电解质溶液，同样可以从化学势表达式中引出相应的活度与活度因子的表示方法。 * 整体电解质的化学势 ?B 以强电解质 为例，设其在水中全部解离： 根据活度aB的定义 可得整体电解质以及阴、阳离子的化学势分别为 (7.4.1) (7.4.2) 将(7.4.2)代入(7.4.1)，整理后可得， 其中 (7