2.3 电功能陶瓷.pptVIP

Chapter2 Inorganic Functional Materials Science 2.3 Electric Funcitonal Ceramics 正压电效应的产生与陶瓷中极化状态的改变关系密切。不是在任何力的作用下，在任何方向都能产生压电效应。只有在某些力的作用下，在某些方向才能产生压电效应。 逆压电效应也是如此。 在伸缩应力的作用下，只产生沿极化方向的正压电效应；在切应力的作用下，只有与极化垂直的方向上才产生正压电效应。 只有与极化方向垂直的电极面上施加电场，才能使陶瓷产生伸缩形变；只有在与极化方向平行的电极面上施加电场，才能使陶瓷产生切变。 总结 陶瓷真空开关管 高温陶瓷炉管、热电偶保护管 具有压电效应，能够将机械能和电能互相转换的功能陶瓷材料。 反之，在某些材料上施加电场，会产生机械变形，而且其应变与电场强度成正比，这称为逆压电效应。 （电致伸缩） 某些材料在机械力作用下产生变形，引起表面带电的现象，而且其表面电荷密度与应力成正比，这称为正压电效应。 正压电和逆压电效应统称为压电效应。 2.3.2 压电陶瓷 Piezoelectric Ceramics 1. Piezoelectric Effects 压电效应呈现与否，是由压电陶瓷的内部结构决定的。在32种点群的晶体中，只有20种非中心对称点群的晶体才有压电效应。 压电陶瓷是由许多小晶粒组成的，每个小晶粒内的原 子都是有规则的排列的，但这一晶粒与那一晶粒的晶 格方向则不一定相同，从整体来看，仍是混乱、无规 则的，这种结构称为多晶体。 2. 压电陶瓷的内部结构 压电陶瓷显微照片 压电陶瓷晶粒晶格取向示意图 晶胞的周期性重复排列。 根据晶胞的形状（对称性）来区分，可将晶体归为 32种对称类型，其中具有压电性的晶类共有20种。 晶体结构的共同特点 晶胞参数—— 晶格常数：a、b、c 夹角： α、β、γ 化学分子式通式：ABO3，A代表2价或1价的正离 子，B代表4价或5价的正离子。 相应的离子在晶胞中排列位置相同，A离子位于 六面体的顶角上，O2-位于六面体的6个面心，B离子 位于六面体的中心。 钙钛矿型结构 氧八面体的中央被1个较小的B离子占据，而另一个 较大的金属离子A则位于8个氧八面体的间隙中。 氧八面体结构 由于正负离子之间的互相 吸引，使得各离子尽可能 紧密地堆积在一起，如果 把不同的离子看成是一些 半径不同的小球，整个晶 体可以认为是由许多有规 律排列的离子球紧密堆积 而成。 钙钛矿结构的离子堆积模型 形成钙钛矿型结构的条件 0.68 0.71 0.78 0.79 0.94 1.02 0.59 0.69 0.68 半径? Ti4+ Sm4+ Zr4+ Ce4+ Th4+ 0.97 0.78 1.06 1.27 1.32 1.43 Cd2+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Pb2+ Ba2+ 1.40? V5+ Nb5+ Ta5+ 0.94 1.26 1.33 1.47 1.67 Na+ Ag+ K+ Rb+ Cs+ O2-离子 B离子 半径? A离子 A离子半径与氧离子半径相近， 而B离子半径远小于氧离子半径。 居里温度Tc：发生相变的温度。对于压电陶瓷， Tc以上，无压电效应；Tc以下，存在压电效应。 晶体结构随温度的变化 BaTiO3晶格常数随温度的变化 T＞120℃时，立方晶系 a=b=c=4.0009?； T＜120℃时，四方晶系 a=b＜c，c轴伸长，a、b 轴缩短； T=120℃，晶格发生突变。 不同材料制成的压电陶瓷，甚至同一种材料含不同 杂质时，居里温度Tc不同。 PbTiO3晶格常数随温度的变化 Tc=490℃ 在一定温度范围内、单位晶胞内正负电荷中心不重 合，形成偶极矩，呈现极性。这种在无外电场作用 下存在的极化现象称为自发极化。 3. Spontaneous Polarization (a)立方晶相时，正负电荷中心重合，不出现电极化 (b)四方晶相时，正负电荷中心不重合，出现平行于c轴的电极化 钛酸钡晶胞的自发极化 立方相时，O2-和Ti4+直径之和小于晶胞边长，即氧八 面体中间空隙大于Ti4+的体积， Ti4+可能偏离其中心 位置。由于晶胞对称性高，Ti4+在立方体内六个方向 偏离中心的机会相同，对中心偏离的平均结果为零。 四方晶相时，a=bc， O2-和Ti4+直径之和(4.00?)与 a/b数值相近，但小于c，因此，沿c轴方向偏离其中 心位置的机会远大于其沿a或b轴方向偏离的机会， 晶胞在c轴方向产生正负电荷不重合，即电极化。该 极化不是外加电场产生的，是晶体内因产生，因此 称为自发极化。 极化方向：负电荷中心指向正电荷中心。 当晶胞沿a轴和b轴收缩时，把上、下底面