05章节_相平衡新20161012.ppt

蒸馏(或精馏)原理 蒸馏(或精馏)原理 蒸馏(或精馏)原理 蒸馏(或精馏)原理 水-盐相图 水-盐相图 水-盐相图 * 结晶法精制盐类 两相平衡线的斜率 三条两相平衡线的斜率均可由Clausius-Clapeyron方程或Clapeyron方程求得。 AB线 斜率为正。 AD线 斜率为正。 AE线 斜率为负。 B E A C D 二组分体系，K=2，f =2-?+2=4-?。 保持一个变量为常量，得到平面截面图。 (1)保持温度不变，得 p-x 图 较常用 (2)保持压力不变，得 T-x 图 常用 第三节　完全互溶双液体系 ?至少为1，则 f 最多为3。这三个变量通常是T，p 和组成 x。所以要表示二组分体系状态图，需用三个坐标的立体图表示。 f=0时，?=4，四相共存，如NaCl水溶液中：即NaCl固体，冰、水、水蒸气。 (3)保持组成不变，得 T-p 图 不常用。 一、理想的完全互溶双液系 两个纯液体按任意比例互溶，每个组分都服从拉乌尔定律，——理想的完全互溶双液系（理想的液体混合物）如苯和甲苯，正己烷与正庚烷等。 1.理想溶液的蒸气压 设pA*和pA*分别为液体A和B在指定温度时的饱和蒸气压，p为体系的总蒸气压 T-x图 沸点-组成图。外压为大气压，当溶液的蒸气压等于外压时，溶液沸腾，这时的温度称为沸点。某组成的蒸气压越高，其沸点越低，反之亦然。 T-x图在蒸馏时十分有用，因为蒸馏通常在等压下进行。T-x图可以从实验数据直接绘制。也可以从已知的p-x图求得。 在T-x图上，气相线在上，液相线在下，上面是气相区，下面是液相区，梭形区是气-液两相区。 杠杆规则（Lever rule） 在T-x图的两相区，物系点C代表了体系总的组成和温度。 通过C点作平行于横坐标的等温线，与液相和气相线分别交于D点和E点。DE线称为等温连结线 落在DE线上所有物系点的对应的液相和气相组成，都由D点和E点的组成表示。 当压力恒定，温度为T1时，物系点为C，呈气液平衡时，液相点为D，总量为n液，摩尔分数为x1；气相点为E，总量为n气，摩尔分数为x2 n总xA= n液x1+n气x2 n总= n液+n气 n总xA= n液x1+n气x2 n总= n液+n气 (n液+n气)xA= n液x1+n气x2 n液(xA- x1)=n气(x2-xA) n液(xA- x1)=n气(x2-xA) 精馏 精馏是多次简单蒸馏的组合。 精馏塔有多种类型，如图所示是泡罩式塔板状精馏塔的示意图。 精馏塔底部是加热区，温度最高； 塔顶温度最低。 精馏结果，塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底。 用A、B二组分T-x图表述精馏过程 取组成为x的混合物从精馏塔的半高处加入，这时温度为T4，物系点为O，对应的液、气相组成分别为x4和y4。 组成为 的气相在塔中上升，温度降为 ，有部分组成为 的液体凝聚，气相组成为 ，含B的量增多。 组成为y3的气体在塔中继续上升，温度降为T2，如此继续，到塔顶，温度为纯B的沸点，蒸气冷凝物几乎是纯B。 组成为 的液相在塔板冷凝后滴下，温度上升为 。又有部分液体气化，气相组成为 ，剩余的组成为 的液体再流到下一层塔板，温度继续升高。如此继续，在塔底几乎得到的是纯A，这时温度为A的沸点。 精馏塔中的必须塔板数可以从理论计算得到。每一个塔板上都经历了一个热交换过程：蒸气中的高沸点物在塔板上凝聚，放出凝聚热后流到下一层塔板，液体中的低沸点物得到热量后升入上一层塔板。 以 体系为例，在不同温度下测定盐的溶解度，根据大量实验数据，绘制出水-盐的T-x图。 图中有四个相区： LAN以上，溶液单相区 LAB之内，冰+溶液两相区 NAC以上， 和溶液两相区 BAC线以下，冰与 两相区 图中有三条曲线： LA线 冰+溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为冰点下降曲线。 AN线 +溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为盐的饱和溶度曲线。 BAC线 冰+ +溶液三相共存线。 图中有两个特殊点： L点 冰的熔点。盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出。 A点 冰+ +溶液三相共存点。溶液组成在A点以左者冷却，先析出冰；在A点以右者冷却，先析出 。 例如，将粗 盐精制。首先将粗盐溶解，加温至353 K，滤去不溶性杂质，设这时物系点为S。 冷却至Q点，有精盐析出。继续降温至R点（R点尽可能接近三相线，但要防止冰同时析出），过滤，得到纯 晶体，滤液浓度相当于