物化B习题课2 例题解析.ppt

* 例题解析 电池反应 3、金属铂作电极在希托夫管中电解HCl溶液，阴极区一定量的溶液中在通电前后Cl-质量分别为0. 177克和0.163克，在串联的库仑计中有0.2508克Ag析出，求H+和Cl-的迁移数。 解： 写出阴极上发生的反应： 判断离子迁移的方向，并计算通电前后阴极区物质量的变化。 H+的迁移量： H+和Cl-的迁移数： 4、298K时将电导率为0.141?-1m-1的KCl溶液装入电导池，其电阻为525?，在该电导池中装入0.1mol?dm-3的NH4OH, 电阻为2030?，求此NH4OH溶液的电离度及电离平衡常数。已知： 解： 五、电池：Hg(s)?Hg2Cl2(s) ?Br-(aq) ?AgBr(s) ?Ag(s)的标准电动势与温度的关系为E?/V=0.06804 - 3.12×10-4(T/K-298)。 （1）写出电极反应及电池反应； （2）计算298K时、电池反应的?rGm?、?rSm?、?rHm?； （3） 在298K、100kPa，上述电池反应的反应进度?=2mol时，求电池所作的可逆功。 （1）负极： Hg+Br-=1/2Hg2Br2+e-, 正极： AgBr+e-→Ag+Br- 电池反应：Hg+AgBr = 1/2Hg2Br2+Ag （2） （3） 6、298K、P?压力下，有化学反应Ag2SO4(s) + H2 = 2Ag(s) + H2SO4(0.1mol·kg-1)，已知 1）设计一可逆电池。 2）求该电池的电动势E。设活度系数都等于1。 3）求Kap（Ag2SO4）。 解：1） 负极 正极 电池反应 2） 3）求Kap： 离解平衡： 设计一电池： 负极 正极 电池反应 七、二甲醚气相分解反应为：CH3OCH3(A)?CH4(B) +H2(C)+CO(D)，777K时将二甲醚充入真空反应球内，测得球内压力的变化数据如下： ? 求该反应的级数及777K时的速率常数。 1、尝试法；2、半衰期法；3、作图法。 t = 0 p0 0 0 0 p0 t = t pA p0 - pA p0 – pA p0 - pA 3p0 - 2pA t = ? 0 p0 p0 p0 3 p0 A ? B + C + D pt (总压) 解：首先将总压 pt 换算成分压 p0 p0 = p? / 3 = 41.4 kPa, pt = (p? - pt) (1)、尝试法 一级反应： ln (pA, 0 /pA) = k1t, k1 = (1/t) ln (pA, 0 /pA) 二级反应： (pA-1 – p-1A, 0,) = k2t, k2 = (1/t) / (pA-1 – p-1A, 0,) 4.47 2.37 4.47 1.56 4.43 1.26 4.36 3.05 4.38 105 k2 / k Pa ·s-1 平均值 9.90 4.88 3.39 2.87 2.41 10.1 20.5 29.5 34.9 41.4 104 k1 /s-1 102 / (pA / k P a) 52.6 26.5 13.0 6.5 0 pA / k Pa t / min （2）、半衰期法 26.5 25.7 25.6 10 15 20 20 30 40 t1/2 / min (pA / k P a) / 2 pA, 0 / k Pa ? t1/2 ? = 25.9 min = 1554 s t1/2 与 pA, 0 无关，为一级反应。 k1 = ln 2 / t1/2 = 4.46 ? 10-4 s-1。 （3）、作图法 一级 二级 0.099 0.0488 0.0339 0.0287 2.31 3.05 3.38 3.55 3.72 (pA / k P a)-1 52.6 26.5 13.0 6.5 0 ln (pA / k Pa) t / min *