西北大学有机化学_第二十五章_有机化学总结和讨论(有机合成).ppt

例3：从乙烯和丙烯合成 解: 例4：从苯合成 解法1： 解法2： 解法3：（与解法2相比较理想） 解法4： 例5：从乙烯和丙烯合成 例6：从环己烯合成1,6-庚二醇 例7：从不超过4C的醇合成： ⑴ 2-甲基丁醛； ⑵ 正丁基异丁基酮 解 ⑴ 解法1： 解法2： 解 ⑵ 15. 1, 6-二羰基化合物 16. β-羟基羰基化合物及α,β-不饱和羰基化合物 ⑶ α,β-不饱和羰基化合物： β -羟基羰基化合物脱水 ⑴ β-羟基醛或酮：羟醛缩合反应 佩金反应(Perkin): 芳醛与活泼亚甲基化合物的反应 诺文葛尔反应(Knoevenagel): 醛、酮与活泼亚甲基 化合物的反应 ⑵ 瑞弗尔马斯反应 (Reformatsky) 醛或酮与α-溴代酸酯在惰性溶剂中与锌粉反应 17. α-羟基酸 18. α-羟基酮 ⑵ 安息香缩合； ⑶ 酮醇缩合 ⑵ 二苯羟乙酸重排 ⑴ ⑴ 19. γ-羟基羰基化合物 环己酮的 α-氢不活泼 二、 碳架的建造 ⑴ 碳-碳键的生成 给予电子的碳 电子给予体 接受电子的碳 电子接受体 合成子：在切断时所得出的概念性的分子碎片，通常 是个离子； 电子给予体（亲核试剂）：富电子体 ① 碳负离子或潜在的碳负离子都是电子给予体 ② 烯醇盐型电子给予体 为了保证烯醇盐有足够的浓度，必须根据化合物的酸性大小选择强度适当的碱。 ③ 烯胺型电子给予体 ④ 在芳烃的烃化和酰化反应中，芳烃是电子给予体 电子接受体（亲电试剂）：缺电子体 ① 卤代烷和磺酸烷基酯（相当于碳正离子） ② 羰基碳 ③ CO2电子接受体 例：CO2与格氏试剂反应 ④ 环氧化合物接受电子后开环，生成含羟基的产物 例：环氧化合物与格氏试剂反应 ⑤ 在迈克反应中，α,β-不饱和羰基化合物起着电子接 受体的作用 生成碳-碳键的反应：（碳链增长） a. 金属有机化合物与卤代烷的偶联反应； b. 金属有机化合物与羰基，氰基的加成反应； c. 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应； d. 各类缩合反应； e. 炔烃，芳环，酮，酯，β-二羰基化合物和β-羰基 腈的烷基化和酰基化反应； f. 酮的双分子还原； g. 酯的双分子还原； h. 环加成反应； i. 烯烃的羰基化反应。 重要的缩合反应包括： 醇醛缩合； Claisen 缩合反应； 酯缩合反应（Claisen-Schmidt 缩合）； Mannich 反应； Knoevenagel 反应； Darzens 反应； Reformatsky 反应； Benzoin 缩合反应； Perkin 反应； Wittig 反应； Michael 加成反应； Robinson 缩环反应 ⑵ 碳-碳键的断裂 （碳链缩短） a. 一元羧酸的脱羧反应； b. 二元羧酸的脱羧脱水反应； c. 烯，炔，酮，芳烃侧链，α-二醇和α-羟基醛或酮 的氧化断裂反应； d. 甲基酮的卤仿反应； e. 酰胺的 Hofmann 降解反应； f. Curtius 重排反应； g. Schmidt 重排反应； h. 环加成的逆反应； i.β-二羰基化合物的酮式分解和酸式分解； j. 酯缩合的逆反应； k. 酯的热裂； l. 四级铵盐的热裂 (Hofmann 消除) ； m. 氧化胺的 Cope 消除反应。 碳架重组的反应是各种重排反应，包括： a. Wegner-Meerwein 重排； b. 频哪醇 (Pinacol) 重排； c. 异丙苯氧化重排； d. Bechmann 重排； e. Favosky 重排； f. Baeyer-Villiger 氧化重排； g. Hofmann 重排; h. 联苯胺重排; i. Benzilic acid重排; g. Claisen 重排; k. Fries 重排; l. Cope 重排 ⑶ 成环和开环 环的闭合： 三元环： a. 丙二酸酯与1,2-二卤代烷的烷基化反应； b. 烯烃和卡宾的反应； 四元环： a. 丙二酸酯与1,3-二卤代烷的烷基化反应； b. 烯烃光二聚的反应； 五元环： a. 狄克曼关环反应； b. 1,3-偶极环加成反应； c. 丙二酸酯与1,4-二卤代烷的烷基化反应； 六元环： a. Diels-A