第七章节 原子吸收光谱法.ppt

第七章 原子吸收光谱法Atomic Absorption Spectrometry(AAS) 基于原子吸收原理进行仪器设计的思路 2.峰值吸收测量法 空心阴极灯 四、基态的原子数与原子化温度的关系 五、定量基础 3、空心阴极灯的原理 火焰原子化优点：重现性好 易于操作 缺点：检测灵敏度低 火焰温度不易控制 （2）原子化过程 （3）优缺点 四、光谱干扰（谱线干扰和背景干扰） 背景干扰校正方法 2、塞曼(Zeeman)效应背景校正法 2.标准加入法 二、测定条件的选择 四、应用 二、仪器组成 重点内容 作业 P122: 2、3、22 激发态的原子回到较低能态时可依据两种机理 受激发射跃迁： 处于激发态的原子，在一定频率的入射光诱导下回到较低能级，同时发射与入射辐射的频率、位相、偏振方向以及传播方向相同的辐射，即激光； 自发发射跃迁： 在无入射辐射的诱导时 ，激发态原子通过自发发射跃迁到较低能态，并伴随原子发射谱线的发生。 原子荧光法定量原理 荧光强度IF与基态原子对激发光的吸收强度成正比， 在无自吸时，基态原子吸收的辐射强度为： 由于吸收线强度并不全部转化为发射线的荧光强度，即存在所谓的量子效率?，即 通过变换可得近似式： 这就是原子荧光定量原理。 增加光源强度 I0 可以提高原子荧光分析的灵敏度 1. 光源：可用锐线光源（HCL、高强度HCL及无极放电灯）或连续光 源（氙弧灯）；激光和ICP是最好的光源； 2. 原子化器：与原子吸收光度计相同。但所用的火焰与AAS的不同，主要是因为在通常的AAS火焰中，荧光猝灭严重，必须用Ar稀释的火焰。当用氢化物发生法时，直接使用Ar气氛下的石英加热方法进行原子化。 3. 分光系统：非色散型用滤光器（因荧光光谱简单）；色散型荧光仪用光栅； 4. 检测器：色散型荧光仪用光电倍增管；非色散型用日盲光电管（Solar blind photomultiplier）(Cs-Te材料；160—320 nm) 光源与检测器成900C：防止激发光源发射的辐射对原子荧光信号测定 的影响。 三、特点 1）灵敏度高，检出限较低。采用高强度光源可进一步降低检出限； 2）谱线干扰少；可以做成非色散AFS； 3） 校正曲线范围宽(3-5个数量级)； 4）易制成多道仪器---多元素同时测定； 5）荧光猝灭效应、复杂基体效应等可使测定灵敏度降低； 6）散射光干扰； 7）可测量的元素不多，应用不广泛（主要因为AES和AAS的广泛应用，与它们相比，AFS没有明显的优势） 原子吸收光谱法的特点 原子吸收线及其变宽的原因 积分吸收、峰值吸收与原子浓度的关系 锐线光源的定义及作用 原子吸收分光光度计组成，及各部件的作用特点 光谱测量中的干扰类型、产生原因及消除方法 测量条件的选择 定量分析方法 a、 雾化器（喷雾器） 火焰原子化器中的重要部件。 作用：将试液雾化。 要求：喷雾稳定，雾滴细小而均匀，且雾化效率高。 常用类型：同轴雾化器。 高压助燃气(如空气、O2、N2O等)从毛细管的环隙间高速通过，在环隙至喷嘴之间形成负压区，从而使试液沿毛细管吸入，并被高速气流分散成雾滴，同时再经节流管碰在撞击球上，进一步地分散成更细小的雾滴。 b、雾化室 雾化室的作用主要是 除大雾滴，并使燃气和助燃气充分混合，以便在燃烧时得到稳定的火焰。其中的扰流器可使雾滴变细，同时可以阻挡大的雾滴进入火焰。 一般的喷雾装置的雾化效率为5 ~ 15%。 c、燃烧器 产生火焰并使试样蒸发和原子化的装置。有单缝和三缝两种形式，其高度和角度可调（让光通过火焰适宜的部位并有最 大吸收）。 燃烧器质量主要由燃烧狭缝的性质和质量决定（光程、回火、堵塞、耗气量）。 d、火焰 火焰分焰心（发射强的分子带和自由基，很少用于分析）、内焰（基态原子最多，为分析区）和外焰（火焰内部生成的氧化物扩散至该区并进入环境）。 燃烧速度：混合气着火点向其它部分的传播速度。它影响火焰的安全操作和燃烧的稳定性。当供气速度大于燃烧速度时，火焰稳定。但过大则导致火焰不稳或吹熄火焰，过小则可造成回火。 燃烧过程两个关键因素： 燃烧温度 火焰氧化-还原性 燃烧温度由火焰种类决定： 燃气 助燃气 温度（K） 乙炔 空气 2500 笑气 3000 氢气 空气 2300 火焰的氧化-还原性 火焰的氧化-还原性与火焰组成有关 化学计量火焰 贫燃火焰 富燃火焰 燃气=助燃气 燃气助燃气