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苏州大学开发新型高性能有机离子锂电池负极材料
苏州大学开发新型高性能有机离子锂电池负极材料
链接:/tech/113625.html
来源:新能源Leander
苏州大学开发新型高性能有机离子锂电池负极材料
锂离子电池是目前使用最为广泛的化学储能电源,一般而言锂离子电池主要是由过渡金属氧化物正极和石墨等可嵌
锂负极组成,正负极之间由多孔聚合物隔膜隔离,电极之间填充有机电解液,这组成了锂离子电池的基本结构。其中
能够为电池提供能量的为正负极材料,目前商用的锂离子电池正负极材料均采用的为无机活性物质,例如正极的NC
A、NCM等,负极的石墨、硬碳等材料,但是随着现在高比能电池的不断开发,传统的这些无机材料逐渐显得能力
不足,迫切需要我们寻找新一代的电极材料,但是无机化合物的种类有限,因此我们的选择也不是很多。相比之下,
有机化合物种类十分丰富,仅仅是碳、氢、氧三种元素就能形成数百万种化合物,这其中具有电化学活性的不在少数
,为我们提供了众多的选择。
是因为其非常小的体积膨胀和独特的嵌锂机理,因此非常适合在有高功率需求的领域应用。
Yan Wang在实验中采用的马来酸,下图为马来酸材料的循环伏安图,扫描速度为0.1mV/s,从曲线上我们可以看到
,在首次还原的过程中在0.98V附近出现了一个很宽的还原峰,但是在随后的循环过程中这个电流峰没有再次出现,
造成这个现象的原因有两个:1)马来酸与溶剂化的Li反应,生成马来酸锂;2)另外一个原因是负极表面的SEI膜生
成。在氧化过程中,在1.58V出现了一个氧化电流峰,但是在随后的循环过程中这个电流峰也消失了。
在随后的循环过程,总计有三个还原峰,分别是2.04、0.56和0V,一个氧化峰出现在2.64V,并且在20次循环后,循
环曲线就稳定下来。
马来酸在前20次循环过程中的充放电曲线,如下图所示,可以看到最首次充放电中,放电容量为2688.9mAh/g,充
电容量为1233.5mAh/g,首次效率为45.9%,但是在第二次循环过程中库伦效率就提高到了86%,并在随后的循环的过
程容量逐渐提高,并稳定在1500mAh/g,这不仅比其他的有机负极材料高,也要比石墨的372mAh/g的容量显著提高。
苏州大学开发新型高性能有机离子锂电池负极材料
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料具有非常好的倍率性能。
下图为该材料的循环性能曲线,从图中可以看到,在2.31A/g的电流密度下,循环500次,材料的容量保持率为98.1%
,这甚至要优于人造石墨的循环性能。
苏州大学开发新型高性能有机离子锂电池负极材料
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马来酸在不同的电化学状态下的形貌如下图所示,从图片上可以看到,当电池电压下降到0.8V时,马来酸的颗粒表
面会出现一层不溶性的表面膜,这可能是马来酸与溶剂化Li反应所致。在0.01V马来酸颗粒的膨胀是因为嵌锂以及SEI
膜的生成造成的。在充电的过程中,电池被充电到1,2和3V电极形貌没有明显的变化,说明在循环过程中马来酸的
形貌十分稳定。
Yan Wang利用XPS手段对马来酸的反应机理进行了详细的研究后认为,马来酸的反应过程如下图所示,整个反应过
程总共分为五步,最终反应生成结构7化合物,这其中还会生成不可逆的Li2O等产物,因此在整个反应过程中会有八
个电子参与可逆反应,但是马来酸的实际容量为1500mAh/g,因此应该有十二个电子参与可逆反应,因此Yan
Wang认为这其中还有马来酸一些表面的反应参与到了电化学反应之中,为材料提供容量。
苏州大学开发新型高性能有机离子锂电池负极材料
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马来酸作为新型有机物锂离子电池负极材料,展现了极为优异的电化学性能,不仅具有具有高容量(1500mAh/
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