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3.2 Heisenberg 直接交换作用模型 一. 氢分子中的交换作用 （CGS制） 2. 基态能量与电子自旋态的关系 对交换能的一些理解 二. Heisenberg 铁磁理论 2. 交换积分及铁磁性条件 讨论 A ＞ 0 的条件 三. 对 Heisenberg 模型的评价 Magnetism observed in a gas for the first time 轨道分布 Is it possible for a gas to show properties similar to a magnet made of iron or nickel? The MIT team observed the behavior in a gas of lithium atoms cooled to 150 billionth of 1 Kelvin above absolute zero. If confirmed, the MIT result may enter the textbooks on magnetism, showing that a gas of elementary particles known as fermions does not need a crystalline structure to be ferromagnetic. * 外斯的分子场理论虽获得了一定的成功，但分子场的起源问题却一直没有解决，直到20年后量子力学发展了才出现转机，1928年弗伦克尔首先正确指出分子场可以用原子间的特殊相互作用来解释，同年海森伯把氢分子中电子之间的交换作用同电子自旋的相对取向联系在一起正确地解释了铁磁体中的自发磁化现象，从此，人们才意识到所谓的“分子场”实际是电子之间交换作用的一种 “平均场近似”。海森伯交换作用理论模型的建立，为铁磁量子理论的发展奠定了基础。 一.氢分子中的交换作用 Heitler 和 London (1927) 1.交换作用 2.基态能量与电子自旋态的关系：交换能 二. Heisenberg 铁磁理论 1. Heisenberg 模型与分子场近似 2. 交换积分及铁磁性条件 三. 对Heisenberg 模型的评述 （见姜书 3.2节） 在一个氢分子体系中，由 a，b 两个氢原子组成，a 和 b是两个氢原子的核，如果它们距离 R 很大，可以近似地认为是两个孤立的无相互作用的原子，体系的能量为 2E0 。如果两个氢原子距离有限，使原子间存在一定的相互作用，这时体系的能量就要发生变化。产生的相互作用如使体系能量降低，则体系稳定。 它们组成氢分子后，体系要增加核之间的相互作用项 e2/R，电子相互作用项 e2/r, 以及电子和另一个核之间的交叉作用项 (-e2/ra2)和(-e2/rb1).氢分子体系的哈密顿量可写成如下形式： 1. 交换作用 R H0是两个孤立氢原子的哈密顿量 W(1,2)两原子的相互作用项 核 核 电子1 电子 2 按此 Hamilton 量直接求解 Schodinger 方程是困难的，需要近似求解。以无相互作用时两个孤立原子的波函数?a(1)和?b(2)以及?a(2)和?b(1)为近似波函数，并考虑到两个电子自旋波函数的对称和反对称性，通过组合给出氢分子基态波函数的近似表达式（总的反对称要求） ： ?a(1)是a原子中的电子1的波函数。?b(2)是b原子中的电子2的波函数。?a(2)是b原子中的电子2在a原子的波函数。?b(1)是a原子中的电子1在b原子的波函数。 其中?A(1,2)， ?S(1,2)分别称为 自旋反对称波函数（自旋单重态） 此时有：S = 0, Sz=0 此时有：S = 1，但Sz有三个值：0, 1, -1。 自旋对称波函数 （自旋三重态） 该图取自《材料科学导论》（2002）p273 自旋反平行 自旋平行 以?1，?2为近似波函数，求解薛定鄂方程，得到对应于 两种状态的能量分别为： 其中： 库仑排斥能 库仑交换能 重叠积分 K 是两个氢原子的电子间及电子与原子核之间的库仑能。 A 是两个氢原子中电子交换所产生的交换能，又称交换积分， 交换能是静电性质的，它的出现是量子力学的结果，来源于 全同粒子系统的特性。 对于氢分子，A 0，E1 E2，两电子的自旋相反，能量更低。所以氢分子基态电子磁矩为零，氢气呈现抗磁性。 由此，Heisenberg 受到启发,如果出现 A ＞0的情况，使电子自旋平行排列