贵金属催化剂分类与性质.ppt

贵金属催化剂 什么是贵金属催化剂? 贵金属催化剂(precious metal catalyst)一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应的贵金属材料。 几乎所有的贵金属都可用作催化剂，但常用的是铂、钯、铑、银、钌等，其中尤以铂、铑应用最广。 贵金属作为催化剂的机理 这是因为它们的d电子轨道都未填满，表面易吸附反应物，且强度适中，利于形成中间“活性化合物”，具有较高的催化活性，同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性，成为最重要的催化剂材料。 一． 贵金属催化剂的简史 1831年英国菲利普斯(philips)提出以铂为催化剂的接触法制造硫酸． 1913年，铂网催化剂用于氨氧化制硝酸； 1937年,Ag／Al2O3催化剂用于乙烯氧化制环氧乙烷； 1949年，Pt／Al2O3催化剂用于石油重整生产高品质汽油； 1959年，PdCl2-CuCl2催化剂用于乙烯氧化制乙醛； 到本世纪60年代末，又出现了甲醇低压羰基合成醋酸用铑络合物催化剂。 从1974年起，汽车排气净化用贵金属催化剂(以铂为主，辅以钯、铑)大量推广应用． 二．贵金属催化剂主要性能指标 (1)活性----衡量催化剂效能大小的标准。 (2)选择性----指催化剂作用的专一性 ． (3)稳定性-----指催化剂在使用过程中保 持其活性及选择性不变的能力． 三．贵金属催化剂分类 (1)按催化反应类别，贵金属催化剂可分为均相催化用和多相催化用两大类。 均相催化用催化剂通常为可溶性化合物(盐或络合物)，如氯化钯、氯化铑、醋酸钯、羰基铑、三苯膦羰基铑等。多相催化用催化剂为不溶性固体物，其主要形态为金属丝网态和多孔无机载体负载金属态。金属丝网催化剂(如铂网、银网)的应用范围及用量有限。绝大多数多相催化剂为载体负载贵金属型，如Pt／A12O3、Pd／C、Ag／Al2O3、Rh／SiO2、Pt-Pd／Al2O3、Pt-Rh／Al2O3等。在全部催化反应过程中，多相催化反应占80％～90％。 (2)按载体的形状，负载型催化剂又可分为微粒状、球状、柱状及蜂窝状。 (3)按催化剂的主要活性金属分类，常用的有：银催化剂、铂催化剂、钯催化剂和铑催化剂。 四．贵金属催化剂的应用 贵金属催化剂以其优良的活性、选择性及稳定性而倍受重视，广泛用于加氢、脱氢、氧化、还原、异构化、芳构化、裂化、合成等反应，在化工、石油精制、石油化学、医药、环保及新能源等领域起着非常重要的作用 ． 五．贵金属催化剂的组成 (1) 均相催化剂 均相催化剂的组成较单纯，通常为某种化合物。 (2)多相催化 多相催化用负载型催化剂的组成较复杂，通常由活性金属组分、助催化剂及载体组成。助催化剂是添加到催化剂中的少量物质，它本身无活性或活性很小，但能改善催化剂的性能。载体是催化剂活性组分的分散剂或支持物。载体的主要作用是增加催化剂的有效表面，提供合适的孔结构，保证足够的机械强度和热稳定性。常用的催化剂载体有Al2O3、SiO2，多孔陶瓷、活性炭等。不同类型的催化剂有不同的制备方法。 六．贵金属催化剂制备方法 (1)均相催化 均相催化用催化剂的制备主要是用化学法获得所需化合物及有机络合物。 (2)多相催化 多相催化用无载体催化剂(如Pt-Rh网)的制备是先用火法熔炼制成合金，然后经拉丝、织网而成。 (3)载体催化剂 载体催化剂的制备较为复杂，一般是将载体原料经配料、成形、烧成等工艺过程加工成一定形状(如球状、柱状、蜂窝状)，然后用浸渍法加载贵金属活性组分及助催化剂，最后经还原焙烧而成。 * * *