铈锆对甲烷部分氧化制合成气钯催化剂催化性能影响.pdfVIP

刖舌 -▲上--●一 刖菁 据预测2l世纪中叶是以天然气为主要能源和化工原料的时代。为了适应未 来能源和化工原料路线转移这一必然趋势，研究和开发利用天然气的新路径已成 为当今世界各国十分重视的战略问题。天然气经由合成气再合成液体燃料和化学 品，是一条现实可行的天然气综合利用途径。目前，以合成气为原料的许多化工 合成过程已实现大规模生产，并具有重大的工业意义。天然气经由合成气的间接 转化利用成为世界各国研究的重点。 oxidationof 甲烷部分氧化(POM，partialmethane)制合成气是一个弱放热 反应，与传统的水蒸气重整法相比，POM制合成气的能耗低，可显著降低设备 投资和生产成本；反应速率比水蒸气重整快几个数量级；生成的合成气H2／CO 为2，可直接用于甲醇及费一托合成等重要工业过程。因此，近十几年来POM 制合成气成为国内外研究的热点。 近年来，有关POM催化剂体系的研究很多，并取得了很大进展，但积炭、 烧结等造成的催化剂的失活现象严重，开发稳定性好的高性能催化剂仍是POM 工艺实现工业化的关键技术。 A1203是POM催化剂中广泛使用的催化剂载体。a．A1203有较好的物理化学 稳定性和较高的机械强度，但是其比表面和孔径较小，不利于活性组分的分散和 反应的进行。7-A1203具有较高的比表面和良好的孔结构，但是在高温下容易发 生相变，导致催化剂的稳定性较差。 Ce02．Zr02固溶体在POM反应中是一种优良的催化材料。现有的研究已证 明Ce02．Zr02固溶体对Ni、Pt负载的催化剂有提高催化活性以及稳定性的功能。 但对Ce02．Zr02固溶体负载的其它活性组分的催化剂的POM催化性能研究较少。 对影响Ce02．Zr02固溶体的POM催化性能的因素及反应规律的研究还有待深入。 能的研究，获得最佳的Pd负载的POM催化剂制备工艺和配方，比较Ce02．Zr02 和0【．A1203载体在POM反应中的性能；并进一步制备不同混合方式的 分析不同混合方式对催化性能的影响：并揭示不同载体催化剂失活的原因。另外 通过上述研究，本工艺也为POM制合成气工业化催化剂提供了基础数据和参考。 第一章文献综述 第一章文献综述 1．1概述 随着石油资源日益枯竭，价格上涨，而天然气资源不断开发，供应量越来越 大，以天然气为优质、清洁能源和化工原料越来越受到人们的关注。据预测，21 世纪中叶是以天然气为主要能源和化工原料的时代。为了适应未来能源和化工原 料路线转移这一必然趋势，研究和开发利用天然气的新路径已成为当今世界各国 十分重视的战略问题【l】。 甲烷是天然气的主要成份(含量为90％以上)，又是有机化合物中最稳定的 分子，故分子中C．H键活化及甲烷的有效转化利用一直是化学基础研究领域和化 学工程领域的难题之一。 天然气的化工利用大致可分为直接利用和间接利用两大类。直接利用【2】如将 甲烷直接氧化制甲醇或者甲醛、甲烷氧化偶联制乙烯、乙烷以及甲烷无氧芳构化 等，但因甲烷分子非常稳定，生产需要在高温高压高能耗的条件下进行，极大的 限制了甲烷的直接转化利用，短期内很难实现工业化。 间接利用是指天然气经由合成气再合成液体燃料和化学品，这是一条现实可 行的天然气综合利用途径。目前，以合成气为原料的许多化工合成过程己实现大 规模生产，并具有重大的工业意义【3】。天然气经由合成气的间接转化利用成为世 界各国研究的重点。 在间接利用过程中，首要的问题是研究和开发甲烷制合成气的新工艺。一般 天然气经由合成气再合成液体燃料和化学品，制合成气的生产费用和投资约占全 过程的50％～75％t41，因此改进造气过程对提高后续加工过程的经济效益意义重 大。目前甲烷制合成气主要有水蒸气重整、二氧化碳重整、甲烷部分氧化(POM， oxidation partial ofmethane)三种方式以及它们的耦合。 水蒸气重整是工业上从天然气制合成气的主要途径。水蒸气重整所得合成气 H2／CO为3，能为石化加工过程提供大量急需的H2。但水蒸气重整制合成气是强 吸热过程，要求在高温高压下进行，过程能耗高、设备