无磷洗涤助剂前言三聚磷酸钠（STPP）自1943年实现工业化后，一直是.doc

无磷洗涤助剂 前言 三聚磷酸钠（STPP）自1943年实现工业化后，一直是洗涤剂中重要的助洗剂，加入量在20%-50%，有的甚至高达60%。STPP的显著优点在于能与水中的Ca2＋、Mg2＋生成可溶性螯合物，从而起到软化硬水的作用，并具有分散、软化、增溶污垢的能力。另外，STPP与十二烷基苯磺酸钠（LAS）有显著的协同效应，而且价格低廉。但是，20世纪60年代中后期，在一些发达国家发现排放的洗涤废液中磷的存在造成了江河湖泊的富营养化，使水质恶化，严重破坏了水域的生态环境。从20世纪70年代开始，特别是80年代以来，一些发达国家相继颁布法律在洗涤剂中禁磷、限磷。我国从20世纪80年代以后，在人口密集区域的江海湖泊水质也普遍受到磷等营养物质的污染，如渤海、黄海、东海等海域爆发的“赤潮”现象。太湖、巢湖、滇池、大明湖、西湖等含磷量大大超标，污染严重。今年来磷等营养物质对水质污染正向内地蔓延，这种现象已引起了政府的极大关注。1984年，我国颁布了地面水环境标准，将含磷量限制在0.1mg/L以下；1995年轻工总会颁布了低磷、无磷洗衣粉行业标准QBT/2113---95；1998、1999年，昆明、杭州、无锡市人民政府分别发布通告，禁止在市区内销售、使用含磷洗涤用品，这是我国最早颁布禁磷通告的地方政府，截至2003年底，我国共有13各省、地区颁布了禁止销售、使用含磷洗涤用品的地方通告。需要指出的是，也有文献认为，洗涤剂中磷在污染总量中约占10%--20%，单纯依靠禁磷、限磷只能对污染严重的水域起到缓冲作用。从根本上解决磷污染应加强污水三级处理，回收的磷可再利用。尽管如此，推广低磷、无磷洗涤剂对环境保护仍是具有促进作用的。因而，寻找廉价、无毒、性能良好、对环境无污染而又能代替STPP的无磷助洗剂，是国内外在合成洗涤剂开发中的一个热点领域。 从早期使用的低分子有机羧酸盐，如柠檬酸钠(NaCA)、亚氮基三醋酸钠(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)四钠盐、二亚乙基三胺五乙酸钠盐(DTPA)、二胺三乙酸钠盐(HEDTA)、亚胺磺酸盐(TSIS)等，到4A沸石、偏硅酸钠、聚丙烯酸钠以及新一代改性聚丙烯酸钠、沸石P和层状结晶二硅酸钠、正处于开发阶段的聚天冬氨酸，无磷洗涤剂已经历了三代产品，人们也做了30年的不懈努力，但目前还没有一种助剂能完全满足以下要求：保证洗涤剂的去污能力；对人体无害和潜在危害；生产成本接近三聚磷酸钠。无磷洗涤剂这项富有挑战性的工作仍然任重而道远。 目前国内还尚未出版过系统介绍无磷助洗剂种类、制备、性能、应用及监测的专著。作者多年来也一直在从事无磷洗涤剂的开发研究，并得到了西安市工业科技攻关计划（GG200348)、陕西省教育厅专用基金（99JK104）、西北大学科研基金（98NW11G）的资助。 绪论 1.1洗涤剂的基本组成 自从人们开始穿衣服以来，就需要清洗衣物，在中世纪，洗涤对人们来说还是一项重要的社会劳动，因为通过洗涤可将脏的衣物恢复到可用的状态，那时人们只是用清水和简单的无机矿物或天然植物来漂洗和捶洗衣物，后来才有了简单的肥皂。 我们今天所说的洗涤剂实质是指工业合成洗涤剂。国际表面活性剂委员会（C.I.D) 对洗涤剂的定义是：指专门拟定的配方配制的产品，配方的目的在于提高去污性能，包括必要组分（表面活性剂）和辅助组分（助剂、泡沫促进剂、填料、配料）。如果以此为标准，那么工业合成洗涤剂应该是第二次世界大战以后出现的。在２０世纪４０－－５０年代，美国和德国开发了一四聚丙烯为原料制备十二烷基苯（TAB）的合成路线，继而向市场推出了价格较低的十二烷基苯磺酸钠。在此基础上以十二烷基苯磺酸钠为活性成分，辅之以羧甲基纤维素和磷酸盐，使去污效果明显改善，才确立了合成洗涤剂的地位。在这之前，１９１７年德国BASF公司开发了烷基萘磺酸盐（NEKAL）让人们洗涤衣服，但效果并不很理想。２０世纪２０年代后期到３０年代初期，德国Henkel（汉高）和美国PG（宝洁）开发了烷基硫酸钠（Mersolates) 。严格的讲，这些都不属于真正意义上的合成洗涤剂。 　　合成洗涤剂是一个多组分的混合物。一般是以表面活性剂为主要成分，常用的表面活性剂有：十二烷基苯磺酸钠（LAS ）脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠（AES）α－烯烃磺酸钠（AOS）烷基磺酸盐（SAS）十二烷基硫酸钠（K12）等阴离子表面活性剂；烷基酚聚氧乙烯醚（OP-10）、脂肪醇聚乙烯醚（AEO）、脂肪酸烷醇酰胺等非离子表面活性剂。这些活性剂在洗涤中称为活性物，是洗涤剂中期去污作用的主要成分，主要作用是降低水的表面张力、改善湿物的湿润性能、脱纤维表面的油渍和污物，并使其分散在洗涤液中，此外，在洗涤剂中还含有不少助洗剂，这些助洗剂不