第二十二讲晶体的结构与性质建议2课时罗吉祥.doc

第21讲 晶体的结构 （建议2课时完成） [考试目标] 1．了解物质的聚集状态。（选考内容） 2．认识晶体的概念和特性。（选考内容） 3．认识晶体结构的堆积模型，了解晶胞的含义。了解晶格能的应用，知道晶格能的大小可以衡量离子晶体中离子键的强弱。①在金属晶体、离子晶体和分子晶体的结构中，由于金属键、离子键和分子间作用力均没有方向性，因此，都趋向于使原子或分子吸引尽可能多的其他原子或分子分布于周围，并以密堆积的方式降低体系的能量，使晶体变得比较稳定----即排列服从紧密堆积原理。②对原子晶体，受共价键的方向性和饱和性的影响，其空间排列与方向性一致。例如：金刚石：SP3杂化，正四面体；石墨：SP2杂化，正六边形。 （2）等径圆球的密堆积 ①A3型密堆积。即…ABAB… ②A1型密堆积。即…ABCABC… （3）非等径圆球的密堆积 离子晶体：将较大的离子按等径圆球进行密堆积，而较小的离子则有序的填入其空隙中。 分子晶体：采取紧密堆积方式，但分子的排列与分子的形状有关。 4．晶体结构的基本单元—晶胞 由于晶体中的微粒排列呈现周期性，因此，研究晶体结构时只需找出最小的重复单元加以分析，就知道整个晶体的结构了。 晶胞：晶体中最小的结构重复单元。 对晶胞的理解：（1）平移一个胞长后可以重合。 （2）二维晶胞为平行四边形；三维晶胞为平行六面体。 （3）实例：六方晶胞和面心立方晶胞 面心立方晶胞 六方晶胞 （4）晶体是由晶胞堆积得到的，故晶胞就能反映整个晶体的组成。利用晶胞可以求化学式—均摊法。 均摊法是指每个晶胞平均拥有的粒子数目。若某个粒子为N个晶胞所共有，则该粒子有1/N属于此晶胞。 以正方体晶胞为例，晶胞中不同位置的粒子对晶胞的贡献为： 顶点原子1/8属于此晶胞 棱上原子1/4属于此晶胞 面上原子1/2属于此晶胞 体内原子完全属于此晶胞 二、晶体的结构 1、金属晶体 （1）概念：金属原子通过金属键形成的晶体称为金属晶体。 （2）金属原子的常见堆积模式： 2、离子晶体 （1）概念：阴阳离子通过离子键结合，在空间呈现有规律的排列所形成的晶体。 （2）常见的AB型的离子晶体 ①氯化钠 晶胞：Cl-以面心立方堆积，Na+占据Cl-围成的所有正八面体空隙（1+12×1/4） 配位数：6、6。即每个钠离子周围距离最近且相等的氯离子有六个，每个氯离子周围距离最近且相等的钠离子有六个，每个钠离子周围距离最近且相等的钠离子有12个，每个氯离子周围距离最近且相等的氯离子有12个。 晶胞中Na+和Cl-的数目分别为：4、4 ②氯化铯 晶胞：Cl-以简单立方堆积，Cs+占据Cl-围成的简单立方的体心 配位数：8、8。即每个铯离子周围距离最近且相等的氯离子有8个，每个氯离子周围距离最近且相等的铯离子有8个，每个铯离子周围距离最近且相等的铯离子有6个，每个氯离子周围距离最近且相等的氯离子有6个。 晶胞中Cs+和Cl-的数目分别为：1、1 ③ZnS 晶胞：S2-以面心立方堆积，Zn2+占据S2-围成的八个正四面体空隙中的四个互不相邻的正四面体空隙。 配位数：4、4。即每个硫离子周围距离最近且相等的锌离子有4个，每个锌离子周围距离最近且相等的硫离子有4个。 晶胞中Na+和Cl-的数目分别为：4、4 （3）晶格能--用来定量衡量离子键的强弱 ①概念：指1摩尔离子化合物中阴阳离子，由相互远离的气态结合成离子晶体时所放出的能量。放出的能量越多，晶格能越大，表示离子键越强，离子晶体越稳定。 ②晶格能∝q+q-/r2 （除此之外还与晶体的结构形式有关） 3、原子晶体 （1）概念：相邻原子间以共价键相结合而形成的具有空间立体网状结构的晶体称为原子晶体。 （2）几种常见的原子晶体 ①金刚石 结构：空间网状结构，碳原子以SP3杂化与它紧邻的四个碳原子以共价键结合。键角109.5。。晶体内最小环为六元环。12克金刚石含2摩尔共价键。 晶胞：在面心立方中，顶点与三个面心原子构成正四面体，共8个，每间隔一个四面体中有一个原子。 配位数：4 ②晶体硅：与金刚石结构相同 ③金刚砂：将金刚石中一半的碳换为硅，碳原子和硅原子的位置是交替的。 ④水晶：在晶体硅结构中的每个Si-Si键中插入一个氧原子，便可得到以硅氧四面体为骨架的二氧化硅的结构。最小环为12元环。 4、混合晶体-石墨 结构：平面网状结构，碳原子以SP2杂化与它紧邻的三个碳原子以共价键结合，键角120。。平面内存在πnn，大π键具有金属键的特性。平面间以分子间作用力结合。晶体内最小环为六元环。12克金刚石含1.5摩尔共价键。 5、分子晶体 （1）概念：分子间通过分子间作用力结合形成的晶体称为分子晶体。 （2）几种常见的分子晶体 ①氯、溴、碘单质形成的晶体：长方体型。 ②二