含苯基脂环型环氧有机硅预聚体的制备及其光固化中国科学院上海应用.PDFVIP

第31 卷 第1 期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vol.31, No.1 2013 年2 月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. February 2013 含苯基脂环型环氧有机硅预聚体的制备及其光固化 李永杰 张贤顺 王 涛 （北京化工大学理学院有机化学系 北京100029） 摘要 以高含氢硅油（甲基氢硅油）为原料，通过与苯乙烯、4- 乙烯基环氧环己烷在 Lamoreaux 催化剂作用 1 下的硅氢加成反应，制备了具有苯环侧链的脂环族环氧有机硅预聚体（Ep-Ph-SiO ）。利用 H-NMR 确定了芳 环、环氧和硅氢嵌段的比例关系，得到了Ep-Ph-SiO 的平均组成；同时测定了Ep-Ph-SiO 的折射率。以4- （苯 硫基）苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐为光引发剂，考察了 Ep-Ph-SiO 在高压汞灯辐射下的阳离子光固化。研究 发现，所制备的含苯基脂环族环氧有机硅预聚体能有效地发生阳离子光固化，光固化活性高于常用的缩水甘 油型环氧预聚体；随着苯环含量的增加，树脂折射率提高。 关键词 脂环族环氧有机硅，硅氢加成，光固化，制备，折射率 中图分类号 TQ577 ，O623.73 环氧树脂具有优异的物理和机械性能，广泛应 同时，这些化合物含有可阳离子光固化的脂环型环 用于涂料、粘合剂和封装材料等各个领域；有机硅 氧基团，加入阳离子光引发剂进行光固化，研究芳 树脂具有柔韧性好、耐紫外老化和耐候性好等优点， 环和环氧基团的量(环氧值)对光固化活性的影响。 因此环氧有机硅树脂兼备两者的优点，又能克服两 者各自的缺点，越发受到人们的关注[1] 。环氧有机硅 1 实验材料和方法 树脂的固化有两种方式，分别为热固化和光固化，目 1.1 原料 前针对于热固化的有机硅树脂研究和应用较多[2] 。环 氧有机硅树脂的光固化是指在辐射光源下，由光引 六水合氯铂酸为上海贵纯化工材料有限公司产 发剂引发固化，光固化具有节约能源、环保及快速 品；高含氢硅油（HHSiO, Si-H%:1.57% ）为开化县 固化的特点，具有较大的应用潜力。目前光固化技 弟兄硅酮材料厂生产；光聚合所用的商业环氧化合 术发展较为迅猛，已经应用于油墨、印刷、木器漆 物为缩水甘油醚型环氧树脂 E51 （环氧值: 0.51）； 等诸多领域[3,4] 。环氧有机硅树脂的光固化属于阳离 硅氢加成反应所用 Lamoreaux 催化剂是按照文献 子型光固化，在阳离子光引发剂作用下，环氧基团 [9]方法制备；阳离子光引发剂二苯基- （4-苯硫基） 发生开环交联。Crivello 等[5-7]合成了多种环氧有机 苯基硫六氟磷酸盐是按照文献[10]方法制备。其它 硅单体，发现同普通的脂环族环氧化合物相比，环 合成所用原料均为试剂级，未经过提纯。图1 中给 氧有机硅单体具有更高的光聚合活性。 出了所用商用环氧化合物及光引发剂的结构。 通常情况下未改性的有机硅环氧单体或预聚体 1.2 仪器 的折射率较低，一般小于1.50 (20 ℃，n589nm)，限制 [8] 傅立叶变换红外光谱仪（FT-IR ）为美国Nicolet 了该类化合物在一些光学封装材料方面的应用 。 本论文的主要研究内容是将含活泼双键芳烃化合物