误差及数据的分析的统计处理.ppt

2. Ｑ值检验法 表2-4 Q值表 测量次数n 3 4 5 6 7 8 9 10 Q0.90 0.94 0.76 0.64 0.56 0.51 0.47 0.44 0.41 Q0.95 0.97 0.84 0.73 0.64 0.59 0.54 0.51 0.49 例 测定某溶液浓度(mol·L-1),得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 问: 0.1025是否应弃去?(置信度为90%) 0.1025应该保留. 2.2.2 平均值与标准值的比较（检查方法的准确度） t 检验法 如果 表明被检验的方法存在系统误差 例 已知w(CaO)=30.43%, 测得结果为: n = 6, = 30.51%, s = 0.05%. 问此测定有无系统误差?(置信度95%) 解 查t 表, t0.05(5) = 2.57, t计 t表 此测定存在系统误差. 2.2.3 两个平均值的比较 1. F 检验—精密度差异检验 2-20 如果F计算F表，说明两组值的精密度没有大的差别；再用t检验判断两组数据的平均值是否有显著性差异。反之，不能用此法判断。 判断两个平均值是否有显著性差异时， 首先要求这两个平均值的精密度没有大的差别。 然后再利用t检验法判断两个平均值是否有显著性差异。 自由度 分 子 f1 ( 大 ) 2 3 4 5 6 7 ∞ f2 小 2 19.00 19.16 19.25 19.30 19.33 19.36 19.50 3 9.55 9.28 9.12 9.01 8.94 8.88 8.53 4 6.94 6.59 6.39 6.26 6.16 6.09 5.63 5 5.79 5.41 5.19 5.05 4.95 4.88 4.36 6 5.14 4.76 4.53 4.39 4.28 4.21 3.67 7 4.74 4.35 4.12 3.97 3.87 3.79 3.23 8 4.46 4.07 3.84 3.69 3.58 3.50 2.93 9 4.26 3.86 3.63 3.48 3.37 3.29 2.71 ∞ 3.00 2.60 2.37 2.21 2.10 2.01 1.00 表2-5 置信度95%时F值 第二步: t 检验—比较 与 2-21 2-22 如果t计算〉t表（n1+n2-2),则两种不同的方法间存在显著性差异 例6 用两种方法测定w(Na2CO3)  F计F表(3,4)=6.59， σ1 和σ2 无显著差异； 2. t 检验 (给定? = 0.05) 两种方法不存在系统误差。 1. F 检验 解： 例 用两种不同方法测定合金中铌的质量分数，所得结果如下： 第一法 1.26％ 1.25％ 1.22％ 第二法 1.35％ 1.31％ 1.33％ 1.34％ 试问两种方法之间是否有显著性差异（置信度90％）？ 解：n1=3， =1.24％ s1=0.021％ n2=4 =1.33% s2=0.017% F=0.0212/0.0172=1.53F表（说明两组数据的标准偏差无显著性差异） 判断一种新方法所得数据是否可靠： 1.可疑值取舍 2.方法可靠性检验（标准方法对照或加标回收） 3.用置信区间表示测定结果，用重复性表示平行测定之间的允许差 系统误差 a. 加减法 R=mA+nB-pC ? ER=mEA+nEB-pEC b. 乘除法 R=mA×nB/pC ? ER/R=EA/A+EB/B-EC/C c. 指数运算 R=mAn ? ER/R=nEA/A d. 对数运算 R=mlgA ? ER=0.434mEA/A 2-3 误差的传递 随机误差-用标准偏差表示 a. 加减法 R=mA+nB-pC ? sR2=m2sA2+n2sB2+p2sC2 b. 乘除法 R=mA×nB/pC ? sR2/R2=sA2/A2+sB2/B2+sC2/C2 c. 指数运算 R=mAn ? sR/R=nsA/A