物理化学第五章化学平衡(材料版).pptVIP

* 第五章 化学平衡 5.1 化学反应的平衡条件 化学反应的平衡条件和反应进度ξ的关系 任意的封闭系统 dU = TdS - pdV dG = -SdT +Vdp + ∑ B μBdnB + ∑ B μBdnB 引入反应进度ξ dξ = d nB vB dξ = d nB vB 或 dU = TdS - pdV + ∑ B vBμBdξ 则 dG = -SdT +Vdp + ∑ B vBμBdξ 等温等压下： dG = ∑ vBμBdξ B ?G ( )T,p ?ξ = ∑ B vBμB =ΔrGm 或 ?G ( )T,p ?ξ 0 ΔrGm 0 ∑ B vBμB 0 自发向右进行 ?G ( )T,p ?ξ 0 ΔrGm 0 ∑ B vBμB 0 不能自发向右进行 ?G ( )T,p ?ξ = 0 ΔrGm = 0 ∑ B vBμB = 0 系统达到平衡 ξe 化学反应的亲和势 A0, 反应正向进行； A0, 反应逆向进行； A=0, 反应达平衡。 5.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 (xi: 摩尔分数) Kp θ Qp 若 则 ΔrGm 0 反应向右自发进行 Kp θ = Qp 若 则 ΔrGm= 0 系统已处于平衡状态 Kp θ Qp 若 则 ΔrGm 0 反应不能向右自发进行 例题：有理想气体反应，2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g)，在2000K时，已知： K? =1.55 × 107, 计算 1）氢气, 氧气分压各为1.00 × 104 Pa, 水蒸气分压为1.00 × 105 Pa的混合气中，进行上述反应的?rGm, 判断反应 自发进行的方向。2）氢气, 氧气分压仍为1.00 × 104 Pa, 欲使反应不能正向自发进行，水蒸气的分压最少需要多大？ 例题：有理想气体反应，2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g)，在2000K时，已知： K? =1.55 × 107, 计算 1）氢气, 氧气分压各为1.00 × 104 Pa, 水蒸气分压为1.00 × 105 Pa的混合气中，进行上述反应的?rGm, 判断反应 自发进行的方向。2）氢气, 氧气分压仍为1.00 × 104 Pa, 欲使反应不能正向自发进行，水蒸气的分压最少需要多大？ 5.3 平衡常数的表示式 1. 标准平衡常数K? 理想气体 “逸度商”等于“压力商” Kp = Kf ? ? Kf = Kp ? ? = ( ) pG p ? ( ) pH p ? g h ( ) pD p ? d ( ) pE p ? e = ( ) p ? pG g pH h pD d pE e ∑ B vB - = pG g pH h pD d pE e Kp ( ) p ? ∑ B vB - Kp ? = Kp 特征：1.只是温度的函数，量纲为1； 2.与压力及组成无关。 2. 用分压表示的平衡常数Kp Kp = П B vB ) ( pBeq 特征：1.与反应本性和温度有关； 2.量纲为[p]∑vB；单位为[Pa]∑vB 或[kPa]∑vB B B B Kr = П B vB γB = ( ) fG p ? ( ) fH p ? g h ( ) fD p ? d ( ) fE p ? e = ? Kf e e e e ( ) pG p ? ( ) pH p ? g h ( ) pD p ? d ( ) pE p ? e × γG g γ H h γ D d γ E e Kp · Kr · ( p ) -∑vB ? = B Kp Kr · ( p ) -∑vB ? B Kf ? = 3．以浓度表示的平衡常数Kc Kc = П B vB ) ( CBeq 式中CBeq为平衡浓度,单位：mol·dm-3 特征：1.与反应本性和温度有关； 2.量纲为[c]∑vB；单位为[mol·dm-3]∑vB B B 对理想气体混合系统，pBeq = nBeq ( ) = CBeq RT RT V = ) · ( ? B B v RT Kc Kp = ) · ( ? B B v RT Kc K ? p? 4. 用摩尔分数表示的平衡常数Kx Kx = П B vB ) ( xBeq 特征：1.与反应本性和温度有关；