物理化学(胡英-第四版)配套课件第4章相平衡3.pptVIP

水-盐冷冻液 生成化合物的系统 生成稳定化合物的系统 形成稳定水合物的相图 形成不稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 形成化合物的相图 小结：生成稳定化合物的系统 小结：形成不稳定化合物的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图（低共熔型） 部分互溶固溶体的相图（低共熔型） 部分互溶固溶体的相图（转熔型） 部分互溶固溶体的相图（转熔型） 部分互溶固溶体的相图（转熔型） 其它常见二元相图 其它常见二元相图 其它常见二元相图 其它常见二元相图 固体A在不同温度下有不同晶型 晶型转晶线 温度较低时出现两个固溶体部分互溶的帽形区，而在高温下，A和B可以完全互溶。 具有转熔温度和完全互溶出现最低点的组合。 * * c c a a 14.65 20.75 xB=0.229 Ⅱ 72.27 xB=0.867 Ⅵ 14.65 e e t/℃ xB=0.417 28.50 Ⅳ 14.65 Ⅶ xB=1.0 82.15 32.09 xA=1.0 Ⅰ xB=0.685 57.89 Ⅴ 14.65 d d 14.65 b b Ⅲ xB=0.329 14.85 邻硝基氯苯（A) - 对硝基氯苯（B)的系统的熔点-组成图(由热分析法绘得) E D C 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 邻硝基氯苯（A) 对硝基氯苯（B) xB 80 60 20 40 t/℃ 生成简单的低共熔物的系统 读图要点： ① 点、线、区的含义 ② 水平线 CED—三相平衡线 LE = SA + SB 共晶反应(eutectic reaction) ③应用杠杆规则： E D C L L＋SB L+SA SA+SB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 邻硝基氯苯（A) 对硝基氯苯（B) xB 80 60 20 40 t/℃ 邻硝基氯苯（A) - 对硝基氯苯（B)的系统的熔点-组成图 e a b c d ? ? ? ? ? 生成简单的低共熔物的系统 图 3-21 Bi(A)-Cd(B)系统的步冷过程和共晶体组织 s(A)开始析出 l(A+B)开始完全消失 (b) c a b ? / s t/℃ l(A+B) s(B)开始 析出 ? ? ? ? ? ? ? ? D wB Bi(A) Cd(B) sA+sB L t/℃ a1 Ⅰ L+SA b1 Ⅳ Ⅱ Ⅲ c a b E 140 271 321 ? ? ? ? ? ? ? C (a) L+SB a2 b2 ⑤ 绘制步冷曲线 ⑥ 结合相律分析 生成简单的低共熔物的系统 低共熔混合物 低共熔物包裹Bi晶体 低共熔物包裹Cd晶体 低共熔物 思考题：求得到低共熔物的量？ 生成简单的低共熔物的系统 利用杠杆规则，求共晶反应刚开始发生时的液相量。 在化工生产和科学研究中常要用到低温浴，配制合适的水-盐体系，可以得到不同的低温冷冻液。例如： 水盐体系 低共熔温度 252 K 218 K 262.5 K 257.8 K 特点： 1）液态完全互溶，固态完全不溶； 2）共晶反应； 3）低共熔混合物 A-B 相图（T-x 图） E D C A B xB t/℃ 生成简单低共熔物的系统（小结） (1)稳定化合物，包括稳定的水合物，它们有自己的熔点，在熔点时液相和固相的组成相同。 例如： 的3种水合物 (2)不稳定化合物，没有自己的熔点，在熔点温度以下就分解为与化合物组成不同的液相和固相。 例如： 与 H：是C的熔点 L+SA SA+SC SC+SB ? ? ? E1, E2：低共熔点 与 能形成三种稳定的水合物，即 , , ,它们都有自己的熔点。 纯硫酸的熔点在283 K左右，而与一水化合物的低共熔点在235 K，所以在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释，防止硫酸冻结。 问题：几个低共熔点？几个三相反应？ 在 与 相图上,C是A和B生成的不稳定化合物。 因为C没有自己的熔点，将C加热，到O点温度时分解成 和组成为N的熔液，所以将O点的温度称为转熔温度（peritectic temperature）。 FON线也称为三相线，由A(s)，C(s)和组成为N的溶液三相共存。与一般三相线不同的是：组成为N的溶液在端点，而不是在中间。 转熔反应： 共晶反应： 三相反应 冷却过程物相变化 a线： b线： d线： 冷却过程物相变化 希望获得固相中纯化合物C，如何选择温度和成分？ 要将熔液浓度调节在ND之间，温度在两条三相线之间。 转熔反应： 共晶反应： 三相反应 两个组分在固态和液态时能