碳氮薄膜的光学带隙和光学性质.pptVIP

Optical gap and optical behavior in carbon nitride films 与E2g振动模相应的第一个峰（位于约1580 cm-1处）常称为G峰，而与无序碳结构相应的第二个峰（位于1360 cm-1处）常称为D峰。在无定形碳情况下，“G”并不意味着石墨。G模式是来自任何一对的sp2晶格格位的伸缩振动，芳香环或链；D模式仅是sp2在环晶格格位的呼吸模。无序引起的D峰和E2g振动模引起的G峰的强度比R= I(D)/I(G)是对样品无序很敏感的表征，得出面内晶粒大小La与I(D)/I(G)成反比关系，即可以用R来描述薄膜中无序sp2团簇的数量和大小。G峰可以用Breit–Wigner–Fano(BWF)线性拟合，D峰可以用Lorentzian线性拟合，峰强比值I(D)/I(G)就可以得到。 I(D)/I(G)对于a-C薄膜的光学带隙是一个重要的参数： 另外R与电阻抗，热传导（7）和磁阻抗（8）也有紧密关系。 （7）Heremans J. Electrical conductivity of vapor-grown carbon fibers. Carbon,1985,23:431 （8）Rahim I,Sugihara K,Dresselhaus M S,Heremans J. Magnetoresistance of graphite fibers.Carbon,1986,24:663. D峰和G峰相应的晶格振动模式 D峰 G峰 文献一 样品的制备： N掺杂的ta-C样品利用双激光束制备： 碳源为单一弯曲滤阴极弧光FCVA，能够制得含85%的sp3键的ta-C；氮源为能够产生高密度等离子体的电子回旋波共振源ECWR a-CN样品利用直流磁控溅射制备： 总压强为8帕，氮气分压为0，25，50，75，100% 薄膜性质表征 The N–C composition ratio and the C-sp3 content,were determined by electron energy loss spectroscopy (EELS) The optical gap by transmission and reflection measurements using an ATI-Unicam UV2-200 spectrometer inthe range 300–1100 nm. 利用菲涅耳透射和反射系数计算得到折射率n和消光系数k；吸收系数a由： 然后利用Tuac关系 E为光子能量hγ，A比例为常数。通过Tauc作图外推获得到到光带隙能量。对高光子能量的线性部分(对应光学吸收边部分)进行拟合，并外推至α=0，得到横坐标的能量值即为薄膜的光学带隙值。 结果分析： 沉积速率与N/C比例关系 图a和b最主要的区别就是a-CN样品有强烈的光致发光背景。 图5为ta-CN薄膜激发波长为514.5和244nm拟合的数据，可以看出N的引入直接地导致了sp2相的团簇。但是当N/C比例高于0.15后，方程2对于ta-CN薄膜就不符合了。 a-CN薄膜的拟合数据与图5类似，只是由于光致发光的背景而没有给出。 Ta-CN的Tauc光学带隙与C- sp2%的依赖关系，当sp2%高于20%以后，光学带隙就独立了，由于大量的的π键，a-CN膜的图7关系是得不到的。 The intensity ratio between the π and σbandsin the spectra indicates a high sp2 fraction for the a-CN samples. IR图：2200cm-1的弱峰带归因于CN SP-1键；1000-2000 cm-1是由于掺入N后破坏了sp2 C键的对称性而生成的拉曼G和D模；2800-3100 cm-1归因于C-H功能组（CNx）；NH/OH的伸缩振动对应于3000~3400cm-1，H的键合能够使得薄膜多孔性，这是因为H键合以后是一个长的方向键，需要有足够大的空间容纳它。 类似于a-C薄膜，a-CN薄膜中含有π键和σ键，电学和光学性质也应该由位于费米能级附近的π键合控制，所以光学带隙的趋势就如a-C膜中观察到的一样，是关于sp2 百分率和有序化的一个函数。然而图7和图5表明，当N的浓度高于一定值时，ta-CN薄膜的光学带隙就与sp2 百分率及I(D)/I(G)，或者说sp2 相团簇无关了。 抵消