物质结构基础(2011-3-28-3).pptVIP

价层电子对互斥理论 一 、价层电子对互斥理论的基本要点 1.一个共价分子的空间几何构型取决于中心原子价电子层中的电子对数.而该电子对数只包括形成σ键的电子对数和价层的孤电子对数,不包括π电子对。 2.价层电子对彼此排斥,趋向于均匀地分布在分子周围,使排斥力最小,分子最稳定.因此,知道了中心原子(或离子)的价层电子对数目,即可由此推出分子(或离子)的空间构型。（计算中心原子价电子层中的电子对数是关键） * * 思考： 1、金属有哪些共同的物理性质？ 容易导电、导热、有延展性、有金属光泽等。 2、金属为什么具有这些共同性质呢? 结构决定性质 金属键 1、金属键：金属离子依靠自由电子而产生的强的相互作用。 + e- 2、金属晶体：通过金属离子与自由电子之间较强的作用力 而形成的晶体。 容易释放为自由电子 通常情况下金属内部电子的运动是不固定的，但在外加电场的作用下会定向移动形成电流。 注：（1）导电性的强弱：①银 ②铜 （2）导电能力随温度的升高而减弱 四种晶体结构与性质关系的比较 晶体类型 离子晶体 分子晶体 原子晶体 结 构 构成晶体粒子 阴离子、阳离子 分子 原子 粒子间的相互作用形式 离子键 分子间作用力 共价键 性质 硬度 较大 较小 很大 熔、沸点 较高 较低 很高 导电 固体不导电，熔化或溶于水后导电 固态和熔融状态时都不导电 不导电 溶解性 有些易溶于水等极性溶剂 相似相溶 难溶于常见溶剂 一、价键理论的基本要点 二、配合物的几何构型 三、外轨型与内轨型 知识点2、配合物的价键理论 四、配合物中的反馈键 五、物质的磁性 2.形成体(M)采用杂化轨道成键 3.配合物的空间构型取决于杂化方式 一、价键理论的基本要点 配体(L)有孤对电子；形成体(M)有与配体对称性匹配，能量相近的空轨道 形成条件 1.配位键的本质是共价键 镍离子与氨形成的配合物 sp3 Ag+： 4d 5s 5p 2NH3 sp [Ag(NH3)2] +——直线形 ●二配位的配合物 sp3 4NH3 Ni2+： 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+—— 正四面体 ●四配位的配合物 [Ni(CN)4]2-—— 正方形 dsp2 4CN- Ni2+： 3d 4s 4p 重排 sp3d2 [CoF6]3-—— 正八面体 Co3+： 3d 4s 4p 4d ●六配位的配合物 6F- d2sp3 [Co(CN)6]3-—— 正八面体 6CN- Co3+： 3d 4s 4p 4d 重排 FeF63– AlF63- SiF62- sp3d2 八面体 6 Fe(CN)63 – Co(NH3)6 d2sp3 八面体 6 TiF52– d4s 四方锥 5 Ni(CN)53– Fe(CO)5 dsp3 三角双锥 5 Ni(CN)42– dsp2 四方形 4 Zn(NH3)42+ Cd(CN)42– sp3 正四面体 4 Cu(CN)32 – HgI3– sp2 平面三角形 3 Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– sp 直线形 2 实例 杂化类型 空间构型 配位数 杂化类型与配合物的构型 三、外轨型和内轨型 1.中心体接受电子的二种方式 ●外轨型-----中心原子用外层轨道接纳配体电子 例如：[CoF6]3– sp3d2杂化 sp3d2 Co3+： 3d 4s 4p 4d 6F- ●内轨型-----中心原子用部分内层轨道接纳配体电子 例如：[Co(CN)6]3- d2sp3杂化 d2sp3 6CN- Co3+： 3d 4s 4p 4d 重排 2. 内外轨型取决于 ●强场配体易形成内轨型。如：CN – 、CO 、NO2- 弱场配体易形成外轨型。 如： X – 、H2O ●中心原子d1～3型，易形成内轨型。 如：Cr3+