综合化学试验2.PPTVIP

环己酮的制备 一、实验目的 1．学习由醇铬酸氧化法制备酮的实 验室方 法。 2．进一步熟练掌握分液漏斗的使用 方法。 二、实验原理 六价铬是将伯、仲醇氧化成醛酮的最重 要和最常用的试剂，氧化反应可在酸性、碱 性或中性条件下进行。 本实验采用酸性氧化，溶剂可用：水、 醋酸、二甲亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺 （DMF）或它们组成的混合溶剂。本实验采用 乙醚-水混合溶剂。 一级醇及二级醇的羟基所连接的碳原子上有氢，可以被氧化成醛、酮或羧酸。三级醇由于醇羟基相连的碳原子上没有氢，不易被氧化，如在剧烈的条件下，碳碳键氧化断裂，形成含碳较少的产物。 用高锰酸钾作氧化剂，在冷、稀、中性的高锰酸钾水溶液中，一级醇、二级醇不被氧化，如在比较强烈的条件下（如加热）可被氧化，一级醇生成羧酸钾盐，溶于水，并有二氧化锰沉淀析出。二级醇氧化为酮，但易进一步氧化，使碳碳键断裂，故很少用于合成酮。由二级醇制备酮，最常用的氧化剂为重铬酸钠与浓硫酸的混合液，或三氧化铬的冰醋酸溶液等，酮在此条件下比较稳定，产率也较高，因此是比较有用的方法。 铬酸的制备： 铬酸长期放置不稳定，需要新制。 重铬酸钠（钾）或三氧化铬 + 硫酸（醋酸） 铬酸。 铬酸与硫酸的水溶液（Jones试剂）。 仲醇的氧化： 3R2CHOH + Na2Cr2O7 + 4H2SO4 3R2CO + Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O 伯醇的氧化： RCH2OH + H2Cr2O7 + H2SO4 RCHO + Cr2(SO4)3 + H2O 醛进一步氧化成酸和酯。 本实验用铬酸作氧化剂，将环己醇氧化 为环己酮： 三、仪器与药品 仪器：50mL滴液漏斗、250mL 三颈 瓶、 回流装置、分液漏斗、锥形瓶、 折光仪。 药品：环己醇、冰醋酸、次氯酸钠水 溶液、饱和亚硫酸氢钠溶液、无水硫 酸镁、碘化钾淀粉试纸、氯化铝 、无 水碳酸钠、精制食盐。 四、操作及注意事项 1、装有50ml滴液漏斗、搅拌器、温度计、回流冷凝管的 250ml四口圆底烧瓶内，在搅拌下慢慢加入10ml浓硫酸，充 分混匀，加入5环己醇（5.3ml，0.05mo1）和25ml乙醚，冷 却至0 ℃ 。 2、10g（0.033mol）重铬酸钠（Na2Cr2O7·2H2O）溶解于 30ml水中，加7.4ml浓硫酸稀释到50ml冷却至0 ℃ 。分2次 加入到滴液漏斗，激烈搅拌下10min滴完。继续激烈搅拌 20min。 3、用分液漏斗分出有机层，水层每次用15ml乙醚萃取2次 ，合并有机层。 4、醚层用15ml 5%碳酸钠溶液洗涤1次，接着用15ml水分别洗涤2次。 5.无水Na2SO4干燥，50-55℃水浴中蒸去乙醚，再蒸馏收集152-155℃馏分（空气冷凝），产量约3.2-3.6g 。 五、思考题 1．当反应结束后，为什么要加入草酸？如果不加入草酸有什么不好？ 2．用高锰酸钾的水溶液氧化环己酮，应得到什么产物？ 3．如欲将乙醇氧化成乙醛，应采用哪些措施以防止乙醛进一步被氧化成乙酸？ * *