高等有机化学_06.pdf

6 。立体与构象性质 Steric and conformational properties （4 学时） 2009-3-13 1 6.1 立体张力的来源 三种重要张力： a. Prelog张力：分子内大的原子或基团之间的范德华斥力 136 pm 132 pm t-Bu 164 pm 154 pm t-Bu Ph C Opnb C C t-Bu t-Bu Ph t-Bu b. Bacyer张力：键角的扭曲、偏离正常键角，sp3 109°28’ Me Me b c Me a O o 90o 60 d 2009-3-13 2 c. Pitzer张力：σ-转动偏离最稳定的构象产生的张力 如果在一个反应活化期间，分子内这种张力增多，会导 致反应速率降低，这就是立体障碍；相反，会因为张力释放而 产生立体促进作用。 t-Bu CH3 t-Bu CH OTs H C CH OTs 3 溶剂解反应 6.2 有机反应中的立体效应 1. 邻位效应 芳环的邻位取代基对反应的抑制，依赖于取代基的大小 RC H + HNO →(o, p )-RC H NO 6 5 3 6 4 2 R: Me Et isoPr t-Bu o/p : 1.66 0.90 0.41 0.