原子吸收分析应用仪器条件最佳化.pptVIP

原子吸收分析应用 仪器条件的选择 仪器条件的最佳化 什麽是仪器的最佳工作状态？一般地说，能够简便快速地获得准确可靠的分析结果，就可以说仪器已处于满意的状态。 目前，几乎所有的仪器生产厂家都为用户提供详尽的使用说明书和用户手册，其中就有测定各元素的仪器条件。日常工作中，对于测定元素含量适中、组分简单的试样，按照仪器生产厂家提供的仪器条件测定就能够获得满意的分析结果。一般情况下可说那就是最佳测定条件。 仪器条件最佳化的基本要求 仪器厂商给出的测定条件，大多是根据纯标准溶液的测定结果确定的。而仪器用户面对的样品却是千差万别的，如测定元素的浓度、测定溶液的介质、试样基体成分及含量等各方面的差异。对仪器各种性能的要求会有所侧重，仪器条件必然要发生相应的变化。我们不可能也不应该要求仪器生产厂家针对各种样品、各种情况分别给出所有的测定条件。 实际工作中，针对各种不同具体情况，对分析结果有不同的要求。主要涉及如下几个主要方面： 测定灵敏度；测定精密度；消除干扰；标准曲线的线性等。除此之外，有时也会考虑分析速度、分析成本等。这就要求我们根据实际需要选择合理的仪器条件，或者说实现仪器条件的最佳化。 影响分析性能的仪器条件 分析线波长 光谱通带宽度 灯电流及等的预热 原子化条件： 火焰组分、石墨炉生温程序 雾化、燃烧系统 测定参数 分析线波长对分析性能的影响 测定灵敏度：绝大多数元素都有两条以上的分析线可供选择，一般情况下总是选用测定灵敏度最高的分析线。除了测定灵敏度的因素之外，谱线的发射强度、临近线的分布情况及谱先的波长也对分析性能有一定的影响。可根据需要选择不同的分析线。 测定精密度：谱线的发射强高，仪器的稳定性越好。在测定灵敏度满足要求的情况下，有时为了获得更好的稳定行往往选择发射强度更高的的谱线。一个典型的例子就是铅，尽管217.0nm线的测定灵敏度比283.3nm线高约一倍，由于前者的发射强度比后者低得多,加上火焰背景吸收大，测定精密度比后者差得多，所以一般推荐在283.3nm测定Pb。砷是另一个例子：As 189.0nm线的灵敏度比193.7nm 线高1.2倍，但发射强度只有后者的能量80% ，砷灯本身的强度很低，所以大家都用193.7nm 线。Sn224.6nm（灵敏度高1倍，能量1/3）与 286.3nm也属类似情况。 临近线干扰：有时为了避开临近线的影响选择灵敏度较低的分析线：如铋，由于灵敏线223.1nm线附近有一条波长为222.8nm的谱线，两条谱线相差仅0.3nm，采用0.1nm通带有时也不能完全分开。尽管223.1nm线的测定灵敏度最高，由于发光强度低，标准曲线的线性较差。所以有不少人采用306.8nm 光谱通带宽度 加大光谱通带，仪器的光通量增加，能改善仪器的稳定性，改善测定精密度。 光谱通带较宽，光谱区域有其他谱线存在时，产生光谱干扰，导致测定灵敏降低。标准曲线线性变坏。 例如用248.3nm线 Fe的测定时，在分析线两侧有247.289、247.291、247.978 、247.962 、 248.354、 248.419 248.598 、 248.670、248.814nm等多条谱线。这些谱线有吸收线也有非吸收线，测定灵敏度不同。光谱通带加大造成灵敏度降低，标准曲线弯曲加剧。 光谱通带宽度对测定灵敏度的影响Fe248.3nm； Cd228.8nm 光谱通带宽度与测定精密度 Fe248.3nm 不同光谱通带下铁的标准曲线 Fe：248.3nm 空心阴极灯 空心阴极灯是必不可少的光源。原子吸收测定要求空心阴极灯要有足够的发光强度、发光稳定、无瞬间噪声。 灯的发光强度与灯电流成正比。日常工作中我们采用加大灯电流的办法提高谱线强度。 一般情况下，灯的发光强度越高仪器的稳定性越好。 灯发光的谱线质量与灯电流有关。谱线质量与测定灵敏度、标准曲线的线性密切相关。为了说明这个问题，有必要了解空心阴极灯的发光原理。 空心阴极灯的发光机制 空心阴极灯的发光是基于溅射和激发两种物理过程产生的。给空心阴极灯通电后，电场使得灯内充入的气体电离，电离产生的电子向阳极运动，阳离子向阴极运动。高速运动的阳离子轰击阴极表面，将阴极材料的原子溅射出来，在阴极空腔形成原子云。与此同时，带电粒子与溅射出来的基态原子碰撞使得基态原子被激发，伴随激发态原子去激发返回基态，辐射出特定波长的光，这其中就包含被用于原子吸收测定的分析线。空心阴极灯内溅射和激发这两种作用都是依靠放电电流来维持的，现有的空心阴极灯设计没有办法对这两种作用分别加