南京工业大学固体物理第3章+晶体结合.pptVIP

固体物理 第三章 晶体的结合 三维氯化钠型结构的马德隆常数的计算 取一负离子为坐标原点，则其他原子的坐标（ n1R0, n2R0, n3R0 ）,其中n1, n2, n3为整数，则由原点到每一个离子距离为： 一维结构的马德隆常数的计算 2种1价离子组成的一维晶格，离子间距离R0，则 （2）．B和n的确定 将式 代入平衡条件 中，可以解出 是最近邻离子间的平衡距离，可以用X射线衍射方法测定，只要知道n，由上式就可算出B。n是描述排斥作用引入的参数，显然与体积强性模量地接相关。 对于NaCl，晶体体积 体积弹性模量可写为： 将式 代入式 就得到： 利用K的实验值可以确定n，对于NaCl，n=7.7，多数离子晶体的n值在6~9之间，说明离子间的排斥作用当距离减少时变化是很陡的。 玻恩指数 用平衡值 取代式 中的r，并利用式 ，就可以得到NaCl晶体的结合能： 现在，W的绝对值仅表示将晶体分解为自由离子而不是自由原子所需要的能量。 -1011.7 -831.1 -794.9 -897.3 -764.8 -728.7 -794.8 -692.5 -662.4 -1005.7 -806.9 -758.8 -903.3 -752.8 -710.6 -794.6 -680.5 -734.9 5.88 6.73 7.06 6.90 7.77 8.90 7.92 8.69 8.85 6.71 2.98 2.38 4.65 2.40 1.99 3.05 1.75 1.48 2.01 2.56 2.75 2.31 2.82 2.99 2.67 3.15 3.30 LiF LiCl LiBr NaF NaCl NaBr KF KCl KBr 实验值 理论值 W( kj/mol ) n N/cm2) ( ? ) 晶体 *数据来自M. P. Tosi, Solid State Physics, vol16 (1964) 由于n值比较大，对结合能的贡献主要来库仑能，排斥项只占库仑项的1/n。 （3）．结合能的确定 分子晶体结合能 分子晶体的结合力是范德瓦尔斯力。在晶体结合中范德瓦尔斯力包括三种情况，使分子晶体分为极性分子晶体、极性分子与非级性分子晶体、以及非极性分子晶体。 极性分子晶体的结合能 (1) 极性分子晶体的结合力，是由于极性分子存在永久电偶极矩而产生的，这种力称为范德瓦尔斯-葛生力。相距较远的两个极性分子之间的作用力有确定的方向，并且两极性分子同极相斥，异极相吸，从而使得所有极性分子的电偶极矩沿着一个确定的方向取向. + - + - + - + - + - - + 图（a）极性分子相互作用示意图 r +q -q +q -q l1 l2 图（b）一对平行偶极子对应关系示意图 两个相互平行的极性分子，其电偶极矩间的库仑势能可根据图 (b)所示，并由库仑定律求出，即 这里，q为电偶极子正、负电荷的量值，r是两个偶极子的距离， 为偶极子正、负电荷间的距离。因为 远远小于r，所以有 式中， 分别为两个极性分子的电偶极矩 显然，极性分子间的引力势与 成反比。 若晶体由全同的分子构成，则上式可写成 式中，p=ql， 。 极性分子与非极性分子晶体的结合能 (2) 当极性分子与非极性分子接近时，在极性分子偶极矩电场的作用下，非极性分子的电子云发生畸变，其中心和原子核电荷中心不再重合，导致非极性分子发生极化产生偶极矩，这种偶极矩称为诱导偶极矩。诱导偶极矩与极性分子偶极矩之间的作用力是一种诱导力，称为范德瓦耳斯-德拜力。极性分子与非极性分子之间的相互作用如图所示。 + - + - + - 图 极性分子与非极性分子之间的相互作用 由于非极性分子在诱导力作用下变成了极性分子，所以，可直接利用式 来求极性分子的偶极矩，在偶极子轴线延长线上的电场为 非极性分子的感生电偶极矩与E成正比，即 式中α为非极性分子的电子位移极化率。 极性分子与非极性分子间的吸引势与 成反比。 非极性分子晶