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第三章 纯金属(晶体)的凝固 本章需要掌握的内容： 结构起伏；能量起伏；过冷度；均匀形核；临界形核半径；均匀形核的形核功；形核率；非均匀形核；非均匀形核的形核功；晶体的三种长大机制。 第一节 纯金属的结晶过程 现代液体金属结构理论对液态金属结构的描述： “近程有序”，“结构起伏”， “晶胚”。 纯金属的结晶过程：形核，生长（如图3-1）。 两个名词： 形核率N：单位时间、单位体积液体中晶核的生成数量N（m-3.s-1）。 长大线速度G：单位时间内晶核生长的线长度G。 第二节 结晶的热力学条件 一. 结晶的过冷现象 纯金属液体缓慢冷却过程如图3-2所示，即温度-时间关系曲线(冷却曲线) 。 二. 凝固的热力学条件 根据热力学可以证明在恒温、恒压下，液相到固相转变的单位体积自由能变化为:a △GV = (-Lm△T ) / Tm 返回 （3-1） 第三节 形 核 均匀形核：新相晶核是在母相中均匀地生成的，即晶核由液相中的一些原子团直接形成，不受杂质粒子或表面的影响。 假定晶胚为球形，半径为r，当过冷液中出现一个晶胚时，总的自由能变化△G为：　　 （3-2）返回 结论： 通过 d△G/dr =0 　可求得 rc＝-2σ/△Gv （3-3） 将（3-1 3-1 ）式代入可得 （3-4） 将（3-3）式代入（3-2）式得 △Gc =16πσ3/3△Gv2 再将（3-1）式代入得到临界晶核形核功，简称形核功： △Gc=16πσ3Tm2/3(Lm△T)2 （3-5） 显然 △Gc 0 临界晶核表面积 Ac=4πrc2=16πσ2/△Gv2 代入(3-5)式得 △Gc =Acσ/3 讨论：形成临界晶核时，自由能是增高的，其增值相当于其表面能的1/3。说明液固相间的体积自由能差值只能补偿形成临界晶核表面所需要能量的2/3，而不足的1/3需要依靠液相中存在的能量起伏来补充。 形核率可表示为： N= KN1. N2 ， K为比例常数。 过冷度较小时，形核率主要受形核功因子控制；当过冷度继续增大时，形核率受扩散的几率因子所控制。 有效形核温度： 有些易流动的液体，形核率随温度下降至某值T*突然显著增大，该温度就称为均匀形核的有效形核温度。 实验结果表明，有效形核过冷度△T*≈0.2 Tm（Tm用绝对温度表示，△T*＝Tm-T*），如图3-6表示。 二、 非均匀形核 除非在特殊的试验条件下，液态金属的凝固大都是非均匀形核。 说明非均匀形核所需的形核功小于均匀形核功，故可以在较小的过冷度下形核。 第四节 晶体长大 晶体长大的形态与液、固两相的界面结构有关。晶体的长大是通过液体中单个原子并按照晶面原子排列的要求与晶体表面原子结合起来的。 粗糙界面：固、液两相之间的界面微观上看高低不平，存在几个原子厚度的过渡层，但过渡层很薄，宏观上看，界面反而显得很平直，不出现曲折的平面。 b. 二维形核 二维晶核是指一定大小的单分子或单原子的平面薄层。如图3-11所示。这种生长机制主要是在光滑界面上进行。形成二维晶核需要形核功，这种机制下晶体的生长速率很慢。a.swf c. 螺型位错生长 若光滑界