第三章：化学反应速率《无机化学》.pptVIP

 二、温度对反应速率的影响 1、范霍夫（van’t Hoff)近似规律： 范霍夫根据大量的实验数据总结出一条经验规律温度每升高10 K，反应 速率近似增加2～4倍： 范霍夫经验规律可以用来估计温度对反应速率的影响。但不够精确,且 物理意义也不明确。 阿仑尼乌斯根据大量的实验数据，又提出了著名的阿仑尼乌斯经验公式。 2、阿仑尼乌斯（S.Arrhenius）公式 Ａ：指数式： A和 Ea 都是与温度无关的常数 Ｂ：对数式： lnk = -Ea/RT + lnA 二、温度对反应速率的影响 由实验测得在不同温度下反应 S2O82－+ 3I－ = 2SO42－ + I3－ 的速率常数如下： 试求反应的实验活化能Ea ？ 课 堂 习 题 8.3×10－3 4.1×10－3 2.0×10－3 8.2×10－4 k/（mol·L－1 min－1） 303 293 283 273 T/K 以 lgk 对 1/T 作图，得一直线: Ea = 2.79×103K×2.303×8.314×10-3kJ·K -1·mol-1= 53.4kJ·mol-1 解: 习 题 题 解 课 堂 习 题 lgk (Ⅰ) (Ⅱ) 由图可知: 反应(Ⅰ)的活化能比反应(Ⅱ)的活化能_________。 在同一温度下，________________ 的速率常数大。 温度对_________________________的速率影响大。 斜率的绝对值越大的活化能Ea越大。 同一温度下，活化能Ea越小的反应，其速率常数k越大。 活化能越高，温度对速率的影响越大。 拓 展 知 识 温度对化学反应速率的影响，就是温度对k的影响，一般来说，温度升高， 反应加快。但温度对反应速率的影响是相当复杂的： T ν a T ν b T ν c T ν d 常见反应 爆炸反应 酶催化反应 特殊反应 特殊反应：温度升高，速率反而下降，如：2NO+O2 → 2NO2 一种或多种少量的物质，能使化学反应的速率显著增大，而这些物质 本身在反应后的数量及化学性质都不改变。这种现象称为催化作用。起催 化作用的物质称为催化剂。 三 、催化剂对反应速率的影响 例如： 催化剂 1、催化剂： 由图可见, 催化剂能改变反应途径，降低反应的活化能 ,从而加快反应速度。 能量 反应物：A 催化剂降低反应活化能示意图 产物：P Ea 反应历程 无催化剂 有催化剂 　　　　催化剂的催化机理 三 、催化剂对反应速率的影响 ２、催化机理： Ea E2 E1 A+B AK+B AB+K E 反应过程 1、改变反应途径，降低活化能。 2、催化剂参加反应，生成不稳定的中间产物，中间产物再反应生成产物和原来的催化剂： 　　A + K = AK 　　AK+B = AB+K 　　　　催化剂的催化机理 三 、催化剂对反应速率的影响 ２、催化机理： 　　　催化剂的催化作用的基本特征　　 催化剂参与了化学反应，但在反应前后的数量及化学性质不变。 催化剂只能缩短反应达平衡的时间,不能改变平衡常数的数值。 催化剂有选择性。 催化剂不能启动反应,只能加速反应。 许多催化剂对杂质很敏感。 实物 　　　　催化剂的应用实例　　 课 堂 习 题 选择题 1、催化剂的特征之一是（ ）。 A：加快反应速率，改变化学平衡 B：加快反应速率，不改变化学平衡 C：减慢反应速率， 改变化学平衡 D：减慢反应速率， 不改变化学平衡 2、质量作用定律适用于（ ）。 A：酸碱中和反应 B：基元反应 C：吸热反应 D：放热反应 课 堂 习 题 选择题 3、反应的活化能越大，反应速度（ ）。 A：越快 B：不变 C：越慢 D：无法确定 4、在复杂反应中，控制总反应速率的是（ ）。 A：最快的一步 B：最慢的一步 C：其中的一步 D：每一步 课 堂 习 题 下列说法是否正确？为什么？ ⑴ 质量作用定律是一个普遍的规律，适用于一切化学反应。 （ 　 ） ⑵ 反应速率常数与温度有关，而与物质的浓度无关。 （ 　 ） ⑶ 在一定温度下，反应的活化能越大，其反应速率也越大。 （ 　 ） ⑷ 分步进行的化学反应，总反应的速率取决于最慢一步的反应速率 （ ） ⑸ 温度的变化总是对放热反应的