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气体脱氧方法及应用 吴晓军、桂建舟、王利、王阔、孙兆林、宋丽娟 （辽宁石油化工大学、辽宁省石油化工重点实验室、辽宁抚顺113001） 摘要：对目前国内外气体脱氧的方法及机理、脱氧剂的类型和脱氧的应用领域进行了概括总结，并对今后的脱氧研究方向提出展望。 关键词：催化反应工程；气体脱氧；脱氧剂；脱氧机理 中图分类号：TQ426 94 刘献标识码：A 文章编号：1008-1143（2008）02-0008-04 O2是人类、动植物生存和生长不可缺少的物质，但在许多场合，它的存在又会带来一系列问题，如在O2氛围中，不利于蔬菜和水果保鲜，中药材的贮存，锅炉给水的溶氧会加速锅炉本体及管路的腐蚀，威胁锅炉的安全运行；氧能使一些聚合催化剂中毒[1]。氧的存在能使某些气体易燃易爆，给生产运输造成很大的安全隐患等 。此外，随着科学技术和工业生产的高速发展，对产品质量也提出了更高要求。如在浮法玻璃工业，彩电和电子工业生产线的气体净化系统中，从工业电解氢中脱氧及空分氮气中脱除O2，发生炉煤气脱氧制“富化气”，作为特种钢生产和加工的保护气，热处理用气脱氧以及科研所需高纯气体等 ，均对原料气中的氧提出了很高的要求。由于脱氧技术的广泛应用，脱氧的研究日益受到重视。本文就气体脱氧方法，脱氧机理，脱氧剂的种类和脱氧的应用等进行了总结。 脱氧方法及机理 1.1物理方法 一般吸附法除氧是利用多孔物质对O2的吸除作用除去微量的O2，吸除材料有硅胶，改性沸石分子筛（如NaA、4A、LiX等）和非极性碳分子筛等 。吸附剂吸附能力主要与吸附剂类型及其多孔性结构、粘结剂类型及吸附剂颗粒的制造工艺，被吸附物质的特性、操作压力与强度，吸附过程的动力学参数，吸附剂的解吸和冷却方法等有关[2]。典型的如变压吸附法（PSA）脱氧。 1.2化学方法 1.2.1催化脱氧 催化脱氧是在催化剂的作用下使气体中的O2与H2、CO和甲醇等具有还原性能的组分反应脱除。 催化加氢脱氧，即在有H2条件下，使气体中O2与H2在催化剂作用下反应生成水而除去，催化剂大多采用贵金属Pt和Pd等作为活性组分。其脱氧机理为：首先H2进入催化剂，在催化剂表面作物理吸附，继而其中部分氢在催化剂作用下离解为氢原子，而氧分子与一个金属中心发生作用生成的O2是阴离子吸附态。由于氢原子与O2很容易反应生成水，从而达到脱除O2的目的。 CO催化脱氧是一种新型脱氧方式，此方法比较适用在不含氢但富含CO的体系，所用催化剂大多采用贵金属或过渡金属。目前，利用CO氧化技术脱除体系中少量的CO报道较多，因此，用此技术脱除O2将是很好的创新。此反应机理早期认为主要遵从Eley-Rideal机理[3-4]，但现在普遍认为主要依照Langmuir-Hinshelwood机理[5-6]。 通过添加甲醇等使其与氧催化反应生成二氧化碳和水的脱氧方式，但其应用存在很大局限性[7]。 1.2.2化学吸收脱氧 化学吸收脱氧是通过对氧具有中等强度的化学吸附，具有d5、d7、d8和d10的结构的Mn、Ag、Cu和Ni等过渡金属元素，使氧与金属单质或低价氧化物反应生成高价氧化物来完成。在无H2和CO等还原气体存在下，原料中的残氧可与以上金属的低价氧化物或金属反应生成高价金属氧化物和水，从而达到脱氧的目的。这种脱氧剂虽然可以在无氢和CO等存在下使用，但使用前需用氢在（175~300）℃不断再生，使活性组分呈金属态或低价态，而且脱氧效果比金属脱氧剂稍差。 1.2.3燃烧法脱氧 燃烧法通常有直接燃烧和催化燃烧法。直接燃烧法是指有机废气在（620~850）℃进行氧化反应，（620~760）℃一般存在完全氧化反应和不完全氧化反应，完全氧化占60%~70% ，其最终物是CO 。若要达到95%~99%时，一般温度控制在（850~1 100）℃ 。催化燃烧法是把有机废气加热到（150~300）℃ ，在催化剂的作用下进行的无火焰燃烧法。温度在（150~200）℃ ，完全氧化与不完全氧化共存，完全氧化占60%，其余为不完全氧化；（250~300）℃完全氧化占90%~95%；300℃以上可达到95%~99%。 脱氧剂类型 2.1贵金属脱氧剂 贵金属脱氧剂通常以钯和铂为活性组分（质量分数低于0.5），用浸渍法负载在氧化铝、硅胶，活性炭、碳纤维、分子筛和二氧化钛等载体上[8]，活性组分在催化剂中一般呈蛋壳型分布[9] 。该催化剂可不用先活化，正常使用条件下可连续使用，不需再生。因其脱氧率高和使用方便，深受用户欢迎。存在价格高和对原料气中杂质（如硫和氯等 ）要求严格等缺点。 浙江大学催化研究所袁贤鑫等[10]研制的HDY型脱氧剂以Al2O3为载体、钯和铂等贵金属为主要活性组分，应用于电解氢脱氧制备高能气及惰性气体如N2和Ar等加氢脱O2 。该催化剂在常温和常压下有很好的脱氧