预臭氧化与臭氧活性炭同步去除饮用水中锰含量的研究.docVIP

预臭氧化与臭氧活性炭同步去除饮用水中锰含量的研究上海市自来水闵行有限公司第二水厂取用的黄浦江上游原水，属于微污染水源，由于目前采用的是常规工艺，对于原水中大部分感观性状指标和卫生指标都有较好的去除，可以达到2001年《生活饮用水卫生规范》的要求，但对CODMn、锰特别是氨氮的去除效果较差。调查发现，黄浦江原水一些指标随季节性变化很大，就闵行段原水的锰含量而言，五年平均值在0.11-0.17mg/L，最高值为0.70mg/L；出厂水平均值在0.04－0.11mg/L，最高值为0.30mg/L，1998~2002年间锰含量的相关数据详见表1。 表1 1998~2002年黄浦江原水及其出厂水中锰含量年平均值 年份 检测项目 1998年 1999年 2000年 2001年 2002年 原水锰含量（mg/L） 0.12 0.11 0.21 0.16 0.17 出厂水锰含量（mg/L） 0.04 0.06 0.11 0.10 0.09 从表1可以看出，在大部分年份下，出厂水中锰含量都不能达到CJ94—1999饮用净水水质0.05mg/L的标准，特别是2000年，年平均值不能达到我国2001年《生活饮用水水质卫生规范》规定的0.1mg/L标准。为全面改善水厂出水的水质，决定在常规处理的基础上，增加预处理和深度处理工艺，近期进行了中试试验，试验结果表明，预臭氧氧化和臭氧活性炭深度处理工艺不仅可以取得对有机物、氨氮、THMFP等指标良好的去除效果，而且同步可以取得对锰含量较好的去除，本文主要针对处理过程中锰的变化来进行讨论。 1工艺流程 本试验为中试规模，现场设在闵行水厂取水头部，以黄浦江水为原水，中试试验的工艺流程采用1号预臭氧化工艺、2号预氯化工艺的对比试验，每套工艺的处理能力为1m3/h，具体流程见图1。 图1 中试试验工艺流程 2臭氧除锰机理[1,2] 臭氧可将水中的二价锰氧化成高价锰，使溶解性的锰变成固态物质，在沉淀或过滤过程中去除。以阳离子形式存在的锰用比臭氧弱得多的氧化剂即可将其氧化。但当锰以有机络合物形式存在时，则需使用臭氧这类强氧化剂才能使之在中性pH值条件下形成金属水合氧化物沉淀分离。臭氧与Mn2+反应如下： Mn2+＋O3＋H2O → MnO2＋2H+＋O2（易）——（0.88mg O3/mg Mn2+） Mn2+＋O3＋H2O →MnO4－＋2H+（难）——（2.2 mg O3/mg Mn2+） 用臭氧氧化进行原水的预处理，可以将锰离子氧化为固态锰，从而在后续常规处理中予以去除，原水锰含量较高的情况下，可以降低后续深度处理的负荷。 在臭氧投加量0—0.88mg(O3) ／1mg(Mn2+)范围内，Mn2+氧化成MnO2的量与O3投加量成正比；当臭氧投加量达到0.88mg／lmgMn2+时，Mn2+氧化成MnO2的效率达95％；当剩余臭氧量达到0.3mg/L时，Mn2+能被直接氧化成MnO4-，而由于铁的存在，很难全部氧化成七价锰，一部分被氧化MnO2或成水合氧化锰MnO(OH)2，它们都不溶于水，在后续的活性炭滤柱中通过催化还原吸附(MnO4－)或过滤[MnO4－和MO(OH)2]去除，同时MnO4-在活性炭内与余臭氧协同进行氧化作用，还可以提高其CODMn等水质指标的去除效果。 由于过量的臭氧可能会使锰成为完全溶于水且具有毒性的过锰酸根离子，进入管道后缓慢还原成Mn(OH)4；形成MnO2沉积，因此要根据实际情况确定臭氧的投加量，不宜太大。 3试验结果和讨论 3.1预处理的平行对比试验 首先于2月初到5月初进行预臭氧化与预氯化（常规处理）的平行对比试验，停用1、2号工艺中的后臭氧活性炭（O3-BAC）深度处理装置，这个阶段未采用深度处理，主要为了讨论预氧化技术对常规处理工艺锰含量的影响，结果如图2所示。 图2 预处理工艺除锰效果比较 连续三个月的试验研究结果表明，不同的臭氧投加量下，预臭氧化工艺对锰的去除效果明显均优于预氯化工艺。锰的去除率随着不同的臭氧投加量在66%—78%之间产生变化，而预氯化工艺对锰的去除率在42%左右，比预臭氧化工艺低25％－30％左右。预臭氧化工艺出水中锰的含量可以达到国家饮用水水质标准，在合适的臭氧投加量下，去除率随着臭氧投加量的增加而有所提高。预氯化工艺出水中的锰含量则经常超标。试验说明，预臭氧化工艺是一种行之有效的除锰选择。 3.2预处理与臭氧活性炭深度联用的对比试验 根据预处理对比试验的结果，考虑到整个工艺对其他水质指标的总体影响，确定预臭氧投加量为1.0mg/L-1.5mg/L，我们在后臭氧投加量分别为0.5 mg/L、1.5 mg/L、2.0 mg/L的情况下进行对比试验研究，试验结果见表2。 表2 不同后臭氧投加量下一号和二号工艺除锰对比（单位：