第八章氧化还原反应与电极电位(最终版).pptVIP

对于任意一个已配平的氧化还原方程式： a Ox1＋b Red2 d Red1＋e Ox2 反应商可写为： 当T =298.15K时 电池电动势的Nernst方程式 2．电极电位的 Nernst 方程式 电动势：E = ?+ - ? - E = ? + - ? - ∵ 可得: 对于任一半反应： pOx + ne- qRed 其通式为: ? (Ox/Red) = ? (Ox/Red) + lg RT n F (cOx ) p (cRed)q ? (Ox/Red) = ? (Ox/Red) + lg 0.05916 n (cOx ) p (cRed)q —— 电极电位的Nernst方程式 ? (Ox/Red) = ? (Ox/Red) + lg 0.05916 n (cOx ) p (cRed)q 3. 电极电位的 Nernst 方程式的写法 n为电极反应中电子转移数(与电池反应中的n不同)。 反应商包括氧化剂和还原剂及其相关介质（如H+、OH-）, 但纯液体、纯固体和溶剂不带入； 若为气体，则用其分压除以100kPa表示。即浓度为c/c?,分压为p/p?。 写出下列半反应的 Nernst 方程式： Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2 Cr3+ + 7H2O Br2(l) +2e- 2Br - Fe3+ + e- Fe2+ (1) 电极电位不仅取决于电极的本性,还取决于反应时的温度和氧化剂、还原剂及其介质的浓度(或分压)。 (2) 一般地，浓度对电极电位的影响并不显著， 影响电极电位的主要因素是标准电极电位, 其次才是浓度。 只有当浓度变化很大或物质前的系数很大时，这种影响才明显。 讨论： 本 章 重 点 1. 氧化值的定义，计算元素的氧化值。 2. 原电池的结构以及正负电极反应的写法，氧化 还原反应拆分为半反应并组成原电池方法，书写 电池组成式的方法。 3. 电极电位产生原因以及标准电极电位的应用， 电池电动势的Nernst方程与电极电位的 Nernst 方程及其影响因素。 4. 电池反应的△rGm 和电池电动势E的关系，判断 电池反应的自发进行方向，计算反应的平衡常数。 作 业 P166 1, 2, 4, 5, 8，13，14 * 常用的电极(半电池)，通常有四种类型： 常用电极类型： 1. 金属-金属离子电极：将金属插入到其盐溶液中构成的电极。如：银电极（ Ag+ / Ag ） 。 电极组成式：Ag|Ag+ (c) 电极反应： Ag+＋e- Ag (三) 电极类型 常用电极类型： 4 . 氧化还原电极：将惰性导体浸入含有同一元素的两种不同氧化值的离子溶液中所构成的电极。如将Pt浸入含有Fe3+ 、 Fe2+ 溶液，就构成了Fe3+ / Fe2+ 电极。 　电极组成式：Pt | Fe3+ (c1)，Fe2+ (c2) 电极反应：Fe3+ + e- Fe2+ Cu + FeCl3 CuCl(s)+ FeCl2 还原半反应： Fe3+ + e → Fe2+ 氧化半反应： Cu0 → Cu+ + 2e (-) Cu , CuCl(S)∣Cl- (c1) ‖ Fe3+ (c2), Fe2+ (c3) ∣Pt(+) 原电池组成式： 根据下列化学反应，写出电池表达式 例子 [例8-2] 高锰酸钾与浓盐酸作用制取氯气的反应如下：2KMnO4+16HCl 2KCl +2MnCl2+ 5Cl2 + 8H2O将此反应设计为原电池，写出正负极反应、电池反应、电极组成式和电池组成式。 解： 将上述反应方程式改写成离子方程式， 2MnO4-+16H++10Cl- 2Mn2++ 5Cl2 + 8H2O MnO4-＋8H+＋5e- Mn2+＋4H2O 正极反应为还原反应： 负极反应为氧化反应： Cl2 + 2e- 2Cl- 电池反应： 2MnO4-+16H++10Cl- 2Mn2++ 5Cl2 + 8H2O 正极组成式：