第六章氧化还原平衡与氧化还原滴定.ppt

* （4）碘量法标准溶液的配制： Na2S2O3标准溶液的配制及标定 I2标准溶液的配制 * I2标准溶液的配制： 直接法：用升华法制得的纯碘直接配制 标定法：用市售的纯碘配制后，再进行标定。 I2几乎不溶于水，但是能溶于KI溶液，因此通常配制的是I2－KI溶液。 I2溶液应防止见光、遇热，同时避免与橡皮接触。 与已知浓度的Na2S2O3溶液比较得到； 用As2O3作基准物质标定（剧毒！！）。 * Na2S2O3溶液的配制及标定： a、细菌的作用： Na2S2O3→Na2SO3 + S↓ b、水中CO2的作用：配制后的最初10天内 Na2S2O3 +H2O + CO2 = NaHSO3 + NaHCO3 + S↓ c、与空气中O2的作用： 2Na2S2O3+O2=2Na2SO4 +2S↓ Na2S2O3·5H2O中常含有： S，Na2SO4，Na2CO3，Na2S等杂质。Na2S2O3溶液不稳定，易分解。 ∴配制时用新煮沸过的蒸馏水；加入Na2CO3使pH=9～10；储存在棕色瓶中以防见光分解。一般一至两周后标定。 * 标定Na2S2O3溶液的基准物质：如纯碘、KIO3、KBrO3、K2CrO7等 BrO3- + 6I- + 6H+ = 3I2 + Br- + 3H2O 用Na2S2O3滴定生成的I2，反应： I2 + 2 S2O32- = 2I- + S4O62- 标定时应注意的问题： 基准物质与KI的反应速率：酸度；不同的基准物质 淀粉指示剂的添加：应在临近滴定终点时，再加入淀粉指示剂。否则大量的碘与淀粉结合，会妨碍Na2S2O3对I2的还原，增加滴定误差。 * （5）碘量法的应用： 硫化物的测定 间接碘量法测定铜 * 硫化物的测定 直接碘量法测定硫化物： 弱酸性溶液中， I2 + H2S = S↓ + 2I- + 2H+ 间接碘量法测定：为了防止S2-在酸性条件下生成H2S损失。 如：测定Na2S，可加入已知过量的酸性I2溶液，反应完毕，多余的I2用Na2S2O3标准溶液回滴。 * 间接碘量法测定铜 2Cu2++4I-＝I2+2CuI↓ I2 + 2 S2O32- =2I- + S4O62- 原理： 测定时需注意的问题： CuI↓强烈吸附I2，会使测定结果偏低。 反应介质条件：pH3～4的酸性条件（H2SO4），防止Cu2＋水解 干扰离子的去除：如Fe3+，加入NH4HF2 * CuI + SCN-＝CuSCN↓+ I- 条件控制： （2）控制酸度pH：3～4 防止Cu2+水解，太低，反应速度慢；高，I-被空气中的O2氧化 但SCN-不能加入过早，否则可直接还原Cu2+ （3）防止2Fe3++I-＝2Fe2++I2 加入NH4HF2与Fe3+结合生成FeF63-加以掩蔽 （1）防止吸附 * 其它氧化还原滴定法 铈量法 KBrO3法 6.8 * 【例】用30.00mL KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2O；同样质量的KHC2O4·H2O又恰被25.20 mL 0.2000mol·L-1KOH中和。KMnO4溶液的浓度是多少？ 【解】KMnO4与KHC2O4·H2O的反应 2MnO4- +5H2C2O4+6H+＝2Mn2++10CO2 +8H2O n (KMnO4) = 2/5 n (KHC2O4·H2O) 6.8.4 氧化还原滴定法计算示例 * 因两反应中的KHC2O4·H2O为同样质量，则： n(KMnO4) =2/5 n(KOH) KHC2O4·H2O与KOH的反应： HC2O4- + OH- ＝C2O42-+H2O n (KOH) = n (KHC2O4·H2O) * 【例】25.00mL KI溶液用稀盐酸及10.00mL 0.05000mol·L-1 KIO3溶液处理，煮沸以挥发除去释出的I2，冷却后，加入过量的KI溶液使与剩余的KIO3反应，释出的I2需用0.1008mol·L-1NaS2O3溶液滴定，计算KI的浓度。 解：（1）IO3－+ 5I－ + 6H＋ ＝ 3I2 ↑+ 3H2O （2）IO3－+ 5I－ + 6H＋ ＝ 3I2 + 3H2O I2 + 2S2O32－＝ 2I－ + S4O62－ * * 本章目录 * 自测题： 1. 下列氧化剂随H+ 浓度的增大其氧化性增强的是( ) A. K2Cr2O7 B. FeCl3 C. K2[PtCl4] D. Cl2 A * 2. 在酸性的高锰酸钾溶液中，加